SERS光谱技术中不同表面增强剂效果的研究 .docxVIP

PAGE PAGE 1 SERS光谱技术中不同表面增强剂效果的研究 不同增加基底材料的性质对SERS光谱的效果有很大影响，常用的拉曼表面增加剂多为贵金属金(Au)或银(Ag)溶胶，但因为目前无论是从化学还是物理角度都还不能对SERS现象作完整说明，所以不同表面增加剂的适用对象也没有确切定论。基于此，本节对两种常用的表面增加剂，即金(Au)、银(Ag)溶胶的性能效果举行了试验讨论。 6.2.1基于金、银基底的SERS光谱分析将1mg/mL的马拉硫磷标准溶液用稀释配制为0.01mg/kg、0.05mg/kg、0.1mg/kg、0.25mg/kg、0.5ng/kg系列的标准溶液。将苹果用去离子水洗净晾干后粉碎，并取其汁液为背景，配制马拉硫磷质量分数在0.1～3.1mg/kg的梯度9个样本作为预测样本，该质量分数范围分布在国标最大残留量2mg/kg附近，具有实际意义。每个样本提取两个平行样本，为提高预测数据的精确?????性，保证待测样本质量分数包含在标准模型范围内，马拉硫磷质量分数较高的样本按照其实际值举行适当稀释后再举行测量。从图6-1可以看出，对于成分比较纯净的标准溶液，金溶胶和银溶胶增加效果都较好，但基于金溶胶的SERS光谱尾部漂移较显然；对于从苹果汁中提取的待测样本，基于金溶胶的表面增加在1100～1600cm-1、400～900cm-1两个波段处产生显然的干扰峰，且尾部漂移也较为显然。图6-1基于银和金溶胶的SERS光谱6.2.2基于金、银基底的SERS光谱建模分析将6.2. 1节中基于金溶胶的标准溶液的SERS光谱采纳MLR办法建立马拉硫磷的标准模型，结果6-2所示。从图6-2可以看到，马拉硫磷标准模型的线性关系较好，相关系数为0.9996, RMSEC为0.00186其真切值-拟合值残差图6-3所示，结果表白真切值与拟合值的差异较小，最大不超过0.003mg/kg，精度很高。同样，将基于银溶胶的标准溶液的SERS光谱采纳MLR办法建立马拉硫磷的标准模型，模型6-4所示。图6-2基于金溶胶的马拉硫磷标准溶液曲线图6-3基于金溶胶的标准曲线真切值-拟合值差值图图6-4基于银溶胶的马拉硫磷标准溶液曲线从图6-5可以看到，基于银溶胶的马拉硫磷标准模型的线性关系及真切值与拟合值的差异也均较抱负，相关系数(R2)为1，RMSEC为0.00078，最大残差不超过0.0012。图6-5基于银溶胶的标准曲线真切值-拟合值差值图采纳上面建立的两种数学模型分离对处理好的预测样本举行检验，结果见表6-1、表6-2。表6-1样本预测结果(金溶胶)表6-2样本预测结果(银溶胶)以上结果表白，无论是金溶胶还是银溶胶作表面增加剂，标准模型的建模统计及拟合效果都较好。但与金溶胶相比，银溶胶作为表面增加剂的效果更好，可将实际样本的RMSEP提高31.5%，更适用于苹果中的农药残留的定量检测。