酚醛树脂层压基板真空热裂解产物分析表征.doc

酚醛树脂层压基板真空热裂解产物分析表征 作者：吴文彪 丘克强* 李承龙 徐筱群 【摘要】 利用程序升温的热解炉反应器对酚醛树脂层压基板进行真空热裂解，通过元素分析、傅里叶红外（FT-IR）分析和气相色谱-质谱（GC-MS）分析，对原料及产物油成分进行了表征。研究表明，热解油上层清液主要是一些较易溶于水的物质，如苯酚、甲酚、二甲酚、糖类、乙内酰脲类、吗啉类、吡喃酮类和吡啶类化合物等；而下层沉淀则主要为不溶或难溶于水的物质，如大取代基酚类（取代基碳原子数≥2）、磷酸三芳基酯类、脂肪酸酯类和腈类化合物等。其中，三聚氰胺在上层清液和下层沉淀中都有较高的含量。 【关键词】 层压基板，真空热裂解，酚醛树脂，表征 ProductAbstract Vacuum pyrolysis of phenolic resin laminate substrate in temperature-programmed furnace reactor was studied.The sample and product oils were characterized by elemental analysis，Fourier transform infrared(FT-IR) analysis and gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS).Analytical results showed that the upper clear liquid of pyrolysis oils was mainly consisted of water-soluble substances，such as phenol，cresol，xylenol，sugars，hydantoins，morpholines，pyranones and pyridine derivatives compounds，etc.，while the lower sediment was mainly insoluble or hardly water-soluble substances，such as the big substituent phenolics(the number of substituent carbon atoms of which is greater than or equal to 2)，aryl phosphate esters，fatty acid esters and nitrile compounds，and so on.Both of the upper clear liquid and lower sediment have a higher content of melamines. 　　Keywords Laminate substrate; Vacuum pyrolysis; Phenolic resin; Characterization 　　1 引言 　　随着电子产品更新换代频率的加快，废弃电子电器的数量迅猛增加。电路板是废弃电器的组成部分之一。目前，处理废旧电路板的方法有很多，其中，热解技术具有易分离其中的金属、玻璃纤维和有机物等成分，并且对环境友好的优点，因此该技术具有非常好的应用前景〖1〗目前，利用热解技术来处理废弃电路板的研究主要集中于环氧树脂电路板〖2~8〗，而酚醛树脂电路板的热解处理却鲜见报道。 　　本研究采用真空热裂解技术对阻燃的FR-1型酚醛层压基板进行了深入的研究。由于FR-1层压基板的制造工艺多以桐油改性的酚醛树脂为主体树脂，加入部分环氧树脂、含氮树脂（如三聚氰胺甲醛树脂、苯胺甲醛树脂、海因树脂等），并与阻燃剂、固化剂、增塑剂等助剂配合使用〖9〗。故该层压基板的热裂解反应过程复杂，所得到的油产品成分多，且其沸点和分子量也比较接近，采用常规仪器分析比较困难，而采用GC-MS则可以较为准确、方便地进行定性与定量分析，辅之以傅里叶红外（FT-IR）分析和元素分析可以更好地确定产物油成分，从而为热解油的后续处理及应用提供理论依据。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与材料 　　Nicolet Magna AVATR-360傅立叶变换红外光谱仪（美国Nicolet公司）；2010气相色谱-QP2010质谱联用仪（日本岛津公司）；Vario EL Ⅲ CHNS元素分析仪（德国Elementar公司）； DWJ-3L低温冷阱（北京松源华兴科技发展有限公司）； WTS型温控装置（东南大学自动化仪表研究所）； DP-A型数字压力计（南京桑力电子设备厂）； TW-1A型旋片式真空泵（温岭市挺威真空设备有限公司）；自制加热电阻炉。甲醇（色谱纯，天津市大茂化学试剂厂）。实验所用材料