第10章有机合成.pptxVIP

第10章有机合成会计学第1页/共64页 有机化合物还原反应的含义早已明确，那就是在有机化合物的分子中除去氧，加上氢或者得到电子的反应。还原反应，内容丰富，范围广泛，几乎所有的复杂化合物的合成都涉及到还原反应。还原反应，一般来说，可分为催化氢化法和化学法两种，这两种方法各有优点，在许多还原反应中都能得到相同的结果。本章所讲的还原反应是指氢对不饱和基团如烯键、羰基或芳环等的加成反应，以及伴随有两原子间键断裂的加氢反应。在实际合成中，一个有机化合物分子存在只有一种不饱和基团，该不饱和化合物的还原并不困难，或者存在有其它不饱和基团，那么这个不饱和化合物的完全还原也并不十分困难，然而要求有选择性地还原某一个基团，这就需要在某一特定情况下来选择某种方法以达到合成之目的。 第2页/共64页10.1 催化氢化反应 催化氢化反应是指还原剂氢等在催化剂的作用下对不饱和化合物的加成反应。它是有机化合物还原的诸多方法中最方便的方法之一。氢化反应的选择性是我们要讨论的重要内容。 第3页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应 多相催化氢化反应一般是指在不溶于反应体系中的固体催化剂的作用下，氢气还原在液相中的底物的反应。它主要包括碳—碳、碳—氧、碳—氮等不饱和重键的加氢和某些单键发生的裂解反应。常用的多相催化氢化催化剂有：PtO2(Adams 催化剂)， 钯催化剂，铂催化剂，Raney Ni催化剂以及亚铬酸铜催化剂等。 第4页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应1. 催化加氢反应1) 碳—碳重键的加氢反应第5页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应1 催化加氢反应1) 碳—碳重键的加氢反应烯烃化合物中，双键上取代基的数目不同，其被还原的速度不同，取代基数目越多，就越难被还原，因而产生了如下由易到难的反应大致活性顺序：RCH=CH2 RCH=CHR~ RRC=CH2 RRC=CHR R2C=CR2。在相同的条件下,以Pt-SiO2作催化剂,反应温度为20℃,在环状化合物中也有类似情况：第6页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应1 催化加氢反应1) 碳—碳重键的加氢反应各类烃化物在第VIII族金属表面上的吸附能力有如下顺序：炔烃 双烯烃 烯烃 烷烃第7页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应1 催化加氢反应1) 碳—碳重键的加氢反应第8页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应1 催化加氢反应1) 碳—碳重键的加氢反应第9页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应1 催化加氢反应1) 碳—碳重键的加氢反应第10页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应1 催化加氢反应1) 碳—碳重键的加氢反应第11页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应1 催化加氢反应1) 碳—碳重键的加氢反应第12页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应1 催化加氢反应2) 芳香环系的加氢反应芳香族化合物也能进行催化氢化，转变成饱和的脂肪族环系。但它要比脂肪族化合物中的烯键氢化困难得多。 第13页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应1 催化加氢反应2) 芳香环系的加氢反应第14页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应1 催化加氢反应3) 醛、酮的加氢反应第15页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应1 催化加氢反应3) 醛、酮的加氢反应第16页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应1 催化加氢反应4) 腈和硝基化合物的加氢反应第17页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应2 催化氢解反应 在催化氢化的反应条件下底物分子被还原裂解为两个或两个以上的小分子的反应称为催化氢解反应。 卤素在催化氢解反应中表现出如下稳定性次序：F Cl Br I 第18页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应2 催化氢解反应 和杂原子如氧原子、氮原子、硫原子等相联接的苄基型化合物在铂或钯催化剂的作用下容易发生氢解，其一般式为：第19页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应2 催化氢解反应第20页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应3 催化转移氢化反应 催化转移氢化反应也可用于选择性还原反应。该反应所用的催化剂多是钯黑、钯碳、瑞尼镍、三氯化铁等。还原剂通常称为氢的给予体（doner）。如环己烯、环己醇等有机物，还可以是肼。它能选择性还原碳—碳重键，硝基，断裂碳—卤键等，而对羰基和腈基不起作用。 第21页/共64页10.1 催化氢化反应 多相催化氢化反应3 催化转移氢化反应 还能氢解苄醇类化合物：其中R和R可以是芳基、烷基或氢， 收率为74%~94%。第22页/共64页10