高分子材料的强.pptx

高分子材料的强 2 本章主要内容 1 高分子材料强度的微观理论和理论强度 2 高聚物的主要力学强度 3 高聚物强度的影响因素 4 高分子材料的增强改性 5 高分子材料抗冲击强度和增韧改性 第1页/共64页 3 重点难点： 高分子材料强度的微观理论（计算公式） 高聚物强度的影响因素 高分子材料抗冲击强度的测试原理与方法 高分子材料的增强与增韧改性 第2页/共64页 4 4.1 高分子材料强度的微观理论 1. 理论强度的原子分子论述 材料的强度大小取决于主价键和次价键的强度。 主价键（化学键），键能较高，约100 KCa·mol-1。 次价键（范德华力），约10 KCa·mol-1以上。 高聚物的断裂最终是主价键的断裂 第3页/共64页 5 材料的本征破裂能 只有次价键的断裂，则 第4页/共64页 6 假设试样形变时宏观应变 等于微观应变 理论强度 大多数固体材料的理论E间的关系： 各向同性高聚物， σb约为E/50~E/100 ？ 第5页/共64页 7 表 4-1 实际拉伸强度与理论强度的比较 材料 E(MPa) σth（MPa） σb(MPa) 典型玻璃态高聚物PMMA 典型结晶高聚物如HDPE 热固性高聚物如环氧树脂 取向高聚物纤维如尼龙6 聚双乙炔单晶纤维 3000 ～2000 3500 6000 60,000 300 ～200 350 600 6000 50 20 70 500 2000 第6页/共64页 8 2. 动力学理论（Zhurkov理论） 主价键从完整态A转变到断裂状态B是一个活化过程，可用化学动力学方法处理，建立强度的动力学理论。 第7页/共64页 9 当应力增大到临界值 ，使 且链断裂速率超过逆向（键再生）速率，主价键断裂。据化学反应动力学理论，键断裂频率（ν）为 试样实现破裂的时间 第8页/共64页 10 从 对1/T和 对 作图得到的直线的斜率 和截距可以计算 和 第9页/共64页 11 3. Flory分子网络理论 第10页/共64页 12 橡胶试样拉伸断裂的临界应力 Mn 值愈大,单位体积内的自由链端数 值愈小， 交联密度 值增大，承受应力的有效网链数增加， 值也增大。 增大； 第11页/共64页 13 Taylor-Darin提出，拉伸断裂的临界应力取决于受力方向取向的有效网链数 为取向因子，表示与伸长轴呈有效角度 以内的取向网链的比例 第12页/共64页 14 4.2 高聚物的理论强度 高分子抵抗断裂的能力称为高分子的强度。 高分子材料的破坏可能是高分子主链的化学键断裂或是高分子分子间滑脱或分子链间相互作用力的破坏。 从分子水平上看，高分子的断裂要破坏分子内的化学键和分子间的范德华力与氢键。 第13页/共64页 15 内部结构的破坏可归结为以下三种情况： 化学键破坏 分子间滑脱 范德华力或 氢键破坏 第14页/共64页 16 理论强度的计算 1.化学键 举例：共价键的键能为335～378KJ/mol（5～610-19J/键）键长1.5埃，两个原子的相互吸引力f＝w/d＝3～410-9N/键，对聚乙烯分子截面为2010－20m2则可以计算最大理论强度：21010N/m2，而实际的抗张强度仅为108N/m2 原因：实际的聚合物达不到那种完全规整的水平，存在应力集中（杂质，小裂纹，空隙，缺口） 第15页/共64页 17 2.分子间滑脱： 断裂需要破坏分子链尺寸范围内的分子间作用力。 氢键：20KJ/mol，假设0.5nm有一个氢键，分子间的滑脱尺寸为100nm总能量可以达到4000KJ/mol，即使没有氢键，05.nm的链段的内聚能假设为5KJ/mol，100nm长的分子链的内聚能1000KJ/mol，比化学键来的高，所以发生这种断裂是不可能的。 第16页/共64页 18 3. 断裂需要克服的是断面部分的分子间力， 氢键：20KJ/mol，作用范围0.3nm，破坏一个氢键需要110-10N，范德华力8KJ/mol，作用范围0.4nm，破坏一对范德华力需要3 10-10N，假设每0.25nm2有一个氢键或范德华键，拉伸强度为4 108Pa，1.2 108Pa。 第17页/共64页 19 在断裂时三种方式兼而有之，通常聚合物理论断裂强度在几千MPa，而实际只有几十MPa 。 PA, 60 MPa PPO, 70 MPa 理论值与实验结果相差原因 样条存在缺陷 应力集中 ？ 第18页/共64页 20 链末端 链缠结 可能导致聚合物强度下降的微观结构细节示意图 次价键 交联点 片晶内缺陷 分离的异物 微空洞 填料粒子 （相容性差） 结晶区域 层间区 （无定型区） 微区边界 第19页/共64页 21