分析化学第七版李发美主编仪器分析部分习题模板.doc

剖析化学_第七版_李发美主编_仪器剖析部分习题答案模板 剖析化学_第七版_李发美主编_仪器剖析部分习题答案模板 PAGE / NUMPAGES 剖析化学_第七版_李发美主编_仪器剖析部分习题答案模板 电位法及永停滴定法 1．在 25℃，将 pH 玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87 的标准缓冲溶液中，测得电动势为 0.386V ；测 定另一未知试液时，测得电动势为 0.508V 。计算未知试液的 pH。 pH X E X ES 6.87 0.508 0.386 pH S 8.94 0.059 0.059 若 KH+,Na+ =1× 10-15，这意味着供给相同电位时， 溶液中同意 Na+ 浓度是 H+ 浓度的多少倍？若 Na+浓度为 1.0 mol/L 时， pH=13.00 的溶液所惹起的相对偏差是多少？ （ 1）K H+,Na+ =1×10-15 时，意味着扰乱离子 Na+ 的活度比被测离子 H+的活度高 1× 1015 倍时，二者才产生相 同的电位。 （2） C % K X， Y aYn X nY 1 10 15 0.0016 1.0 1.0% C 100% 10 13 ax 3．某钙离子选择电极的选择系数 K Ca2+,Na+=0.0016 ，测定溶液中 Ca2+离子的浓度，测得浓度值为 2.8× 10-4mol/L ，若溶液中存在有 0.15mol/L 的 NaCI ，计算：①因为 NaCl 的存在，产生的相对偏差是多少 ?②若 要使相对偏差减少到 2％以下， NaCl 的浓度不可以大于多少 ? K X， Y aYnX nY 0.0016 0.15 2/ 1 100% 100% 12.89% C % ax C 2.8 10 4 若要使相对偏差减少到 2％以下，则 K X， Y aYnX nY 0.0016 C 2 /1 2% 100% 100% ax 2.8 10 4 解得 NaCl 的浓度不可以大于 0.059mol/L 4．用以下电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。 Ag │AgCl （固）│ KCl （饱和┊┊ （未知2浓度）│ Ag 2C2O4（固）│ Ag C 2 O 4 －11 （ 1）推导出 pC 2O4 与电池电动势之间的关系式（ Ag 2C2O4 的溶度积 K sp=2.95 ×10 ） （ 2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在 25℃测得电池电动势为 0.402V， Ag-AgCl 电极为负 极。计算未知溶液的 pC 2O4 值。 （已知 AgCl/Ag = + 0.1990V ， Ag / Ag ＝＋ 0.7995V ） 0.059 lg Ag K sp Ag 2 C2 O4 / Ag Ag / Ag Ag / Ag 0.059 lg 2 C O 2 4 Ag / Ag 0.059 lg K sp 0.059 lg 2 2 0.4889 0.059 pC2 O4 2  C2 O 2 0.7995 0.059 lg( 2.95 10 11 ) 0.059 pC O 4 4 2 2 2 E Ag 2C2O4 / Ag Ag / Ag Ag / Ag 0.059 lg Ag Ag / Ag 0.4889 0.059 pC2 O4 0.1990 0.2899 0.059 pC 2O4 2 2 0.402 0.2899 0.059 pC O 2 pC2 O4 3.80 1 5、以下电池的电动势为 0.460V，计算反响 M 2++4Y - MY 4 － 生成配合物 MY 4 － θ 2 2 的稳固常数 K MY42 －。 (φ M2+/M =+0.0221V) 。 2+ － SHE(标准氢电极 )。 M M (0.0400mol/L), Y (0.400mol/L) E SHE M 2 /M0.000 (M2/M 0.059 lg[ M 2 ] 2 即 : 0.460 0.0221 0.059 lg[ M 2 ] 解得 lg[ M 2 ] 16.342 [ M 2 ] 4.55 10 17 (mol/L) 2 由配合均衡知： K MY42 [ MY42 ] 0.0400 17 [ M 2 ][ Y ] 4 4.55 10 17 (0.400 0.0400 4) 4 2.65 10 一 6．用氟离子电极测定饮用水中 F 含量时，取水样 20.00ml ，加总离子强度调理缓冲液 20.00ml ，测得电动势为 140.0mV ；而后在此溶液中加入浓度为 1.00× 10-2 mol/L 的氟标准溶液 1.00m1 ，测得电动势为 120.0mV 。若氟电极的响应斜率为