甲基丙烯酸甲酯本体聚合.pdfVIP

高分子化学实验：甲基丙烯酸甲酯的本体聚合 一、实验目的 了解甲基丙烯酸甲酯的自由基聚合原理，掌握本体聚合的方法；熟悉有机玻璃的制 备及成型方法。 二、基本原理 本体聚合是烯类单体在没有介质的情况下，单体本身在引发剂或催化剂等作用下进 行的聚合，而自由基聚合可以通过本体聚合实现。本体聚合的特点是产物纯净，尤其可 以得到透明制品，所需设备简单。甲基丙烯酸甲酯（MMA ）通过本体聚合方法可以制 得有机玻璃。聚甲基丙烯酸甲酯由于有庞大的侧基存在，为无定形固体，其最突出的性 能具有高度的透明性，其比重小，故制品比同体积无机玻璃制品轻巧得多。同时又具有 一定的耐冲击强度与良好的低温性能，是航空工业与光学仪器制造工业的重要原料。聚 甲基丙烯酸甲酯表面光滑，在一定的弯曲限度内，光线可在其内部传导而不逸出，故外 科手术中利用它把光线输送到口腔喉部作照明。聚甲基丙烯酸甲酯的电性能优良，是很 好的绝缘材料。 甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下进行如下聚合反应： CH CH 3 3 nCH C COOCH CH C 2 3 2 n COOCH 3 3 3 由于甲基丙烯酸甲酯单体比重只有0.94g/cm ，而聚合物比重为1.17 g/cm ，故有较 大的体积收缩。 三、仪器和试剂 主要仪器设备： 试管 四颈瓶 冷凝管 恒温水浴 搅拌器 四、实验步骤 称取16ml 甲基丙烯酸甲酯，并用玻璃纸准确称取0.3g （占单体量0.2% ）的过氧化 苯甲酰，混合放进锥形瓶中，装上回流冷凝管，以水浴加热保持85～90 ℃。注意引发剂 是否全部分解完全，观察现象，看有无气泡产生。经15～20min 后，体系稍有粘稠状时， 换冷水浴冷却到40 ℃左右。将反应物倒入预先洗净烘干的小试管中，密封试管口，移入 40～50℃烘箱中放置2～3 天。到固化阶段后，再在115℃士5℃处理1h，使聚合达到完 全，冷却后脱模。 五、注意事项 MMA 在本体聚合中的突出特点是有“凝胶效应”，即在聚合过程中，当转化率达到 10％～20％时，聚合速率突然加快，物料的粘度骤然上升，以致发生局部过热现象。其 原因是由于随着聚合反应的进行，物料的粘度增大，活性增长链移动困难，致使其相互 碰撞而产生的链终止下降；相反，单体分子扩散作用不受影响，因此活性链与单体分子 结合进行链增长的速率不变，总的结果是聚合总速率增加，以致发生爆发性聚合，即“爆 聚”现象。 六、讨论与思考 1．MMA 的本体聚合“凝胶效应”的产生原因？有何特点？制造有机玻璃的步骤有哪些？ 2．本体聚合工艺中的关键是什么？采用什么措施来解决这些问题？ 高分子物理实验：粘度法测定聚合物的分子量 一、 实验目的 掌握用乌氏粘度计测定高分子溶液粘度的方法并计算粘均分子量M 。 η 二、 实验原理 高分子溶液具有比纯溶剂高得多的粘度，其粘度大小与高聚物分子的大小、形状、 溶剂性质以及溶液运动时大分子的取向等因素有关。因此，利用高分子粘度法测定高聚 物的分子量基于以下经验式： Mark经验式：    KM 式中：[η]－特性粘数 M－粘均分子量 K－比例常数 α－与分子形状有关的经验参数 K和α值与温度、聚合物、溶剂性质有关，也和分子量大小有关。K值受温度的影 响较明显，而α值主要取决于高分子线团在某温度下，某溶剂中舒展的程度，其数值介 于0.5～1之间