5.1 聚合物理论材料科学基础.pdfVIP

聚合物理论 一、液体的概念  液体是介于气体和固体（晶体）之间的一种物质状态，其内部 质点排列是无规则、杂乱无序的。  与气体一样，液体具有很好的流动性及各向同性。液体同时又 具有较大的凝聚力和很小的压缩性，这一点与固体接近。  当液体冷却到接近结晶温度时，液体内部质点排列及其某些性 质更接近固体（晶体）。 特 点： 1．晶体与液体的体积密度相近。当晶体熔化为液体时体积变化较 小，一般不超过10％(相当于质点间平均距离增加3％左右)；而当 液体气化时，体积要增大数百倍至数千倍(例如水增大1240倍)。 2．晶体的熔解热不大，比液体的气化热小得多。说明晶体和液体 内能差别不大，质点在固体和液体中的相互作用力接近。 物质名称 Na晶体 Zn晶体 冰 水 熔融热(kJ/mol) 2.51 6.70 6.03 - 汽化热(kJ/mol) - - - 40.46 3．固液态热容量相近。 表明质点在液体中的热运动性质（状态）和在固体中差别不 大，基本上仍是在平衡位置附近作简谐振动。 表1几种金属固、液态时的热容值 物质名称 Pb Cu Sb Mn 液体热容(J/mol) 28.47 31.40 29.94 46.06 固体热容(J/mol) 27.30 31.11 29.81 46.47 9/20/2019 4.X射线衍射图相似。 液体衍射峰最高点的位置与晶体相近，表明了液体中某一质 点最邻近的几个质点的排列形式与间距和晶体中的相似。液体衍射 图中的衍射峰都很宽阔，这是和液体质点的有规则排列区域的高度 分散有关。由此可以认为，在高于熔点不太多的温度下，液体内部 质点的排列并不是象气体那样杂乱无章的，相反，却是具有某种程 度的规律性。这体现了液体结构中的近程有序和远程无序的特征。 气体 熔体 度 强 I 玻璃 晶体 sin   图1不同聚集状态物质的X射线射强度 随入射角度变化的分布曲线 综上所述 液体是固体和气体的中间相，液体结构在气化点和凝固点之间 变化很大，在高温（接近气化点）时与气体接近，在稍高于熔点 时与晶体接近。 由于通常接触的熔体多是离熔点温度不太远的液体，故把熔体 的结构看作与晶体接近更有实际意义。 二、熔体的结构理论 • 液体的近程有序结构理论 1924年Frenkel提出，熔体质点四周围绕着一定数量的、做类 似于晶体中有规则排列的其它质点，但离质点稍远处（10~20Å） 这种规律就逐渐破坏而趋于消失。 • “核前群”理论 Steward在近程有序理论基础上提出，液体质点周围存在核前 群结构，和晶体结构相似，但规律性较差。核前群就是液体质点 在形成晶核前的质点群或质点集团，与晶核的区别是没有晶界， 因而没有相的特征。 • 聚合物理论 20世纪70年代P.Balta提出 1.聚合物理论 1)熔体化学键分析 ★Si-O键键性的分析：离子键与共价键性(约52％)混合 2 2 6 2 2