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1 P 1P 1 P 1 P P1 2 P 2 I 1 2 1 AB 2 B 2 (3)“海-海”结构两相体系 P1n P2n 聚合物改性目的：改善高分子材料的某些物理机械性能 ，改善高分子材料的加工 性能，降低成本，赋予高分子材料某些特殊性能。 聚合物共混：指两种或两种以上聚合物经混合制成宏观均匀物质的过程。 高分子合金：指含多种组分的聚合物均相或多相体系，包括聚合物共混物和嵌段 接枝高聚物? 干粉共混法：将两种或两种以上品种不同的细粉状高聚物在各种通用的塑料混合 设备中加以混合，形成均匀分散的粉状高聚物的方法。 聚合物共混改性：是以聚合物为改性剂，加入到基体中，采用合适的加工成型工 艺，使两者充分混合，从而制得具有新颖结构特征和新颖性能的改性聚合物的聚 合物改性技术。 高分子聚合物的改性：共混改性，填充改性，复合材料，化学改性，表面改性。 共混改性的基本方法｛广义上的｝:物理改性，化学改性，物理I化学改性。 共混改性按共混时物料的状态分为：熔融改性，溶液改性，乳液改性。 熔融改性：是将聚合物组分加热到熔融状态后进行共混。 乳液改性：是将两种或两种以上的聚合物乳液进行共混的方法。 溶液改性：是将聚合物组分溶于溶剂后，进行共混。 海-岛结构：是一种两相体系，一相为连续相，另一相为分散相，分散相分散在 连续相中，就好像海岛分散在大海中一样。 海-海结构：也是一种两相体系，但两相皆为连续相，相互贯穿。 二相体系：海-岛结构，海-海结构，两相互锁或交错结构，梯度结构，阶跃结构 单相连续体系：互锁或交错型相结构，海 -岛型相结构。 共连续体系：海-海结构，梯度结构，阶跃结构。 聚合物共混物形态结构的主要研究方法：1,力学松弛法［玻璃化转变法,动态粘弹 响应］,2,直接观察法［光学显微镜法,电子显微镜法｛透射电镜，扫描电镜儿 相容性:是指共混物各组分彼此互相容纳，形成宏观均匀材料的能力 均相共混体系：P二 “海-岛”结构两相体系 [20 页] 共混物的相界面 定义：两相或多相共混体系中相与相之间的界面。 ——大小可以用分散相颗粒的表面积来表征。 ――对材料的性能有重要的影响：界面结合强度越大，越可能获得更高的力学性 大部分聚合物共混体系为热力学不相容体系 ⑹丁 （a） 完全相容体系 完全相容的聚合物共混体系，可形成均相形态，因此，形成均相体系的判据 可作为聚合物之间完全相容的判据。共混物具有单一 Tg。 （b） 部分相容体系 部分相容的聚合物，其共混物为两相体系。两相之间有一定程度的分子/链段 的相互扩散，形成一定厚度的界面层。两个 Tg相互靠近。 （c） 不相容体系 其共混物为两相体系，两个Tg基本不变. 聚合物表面自由能的测定 原理： 表面自由能=表面张力 （mJ/m2 因此可用接触角法测定聚合物的表面张力 仪器：接触角测定仪 要求：试样成平板状 原理：在试样表面滴一滴特定液体，测 B角 根据杨氏公式（Young），有：二 L COS 二二二 S 一 二 sl （T L所选液体的表面张力，CT S固体（聚合物）表面张力，（T SL固液两相的界 面张力［14页］.共混体系中的一个基本规律：“软包硬” 理论上：黏度低的一相为软相，倾向于形成连续相；黏度高的一相为硬相，倾向 于形成分散相，被分散。 等黏点理论：在共混两相体系中，若两组分相的熔体黏度相同或相近， 则有利于 获得最佳的分散效果，即分散相颗粒的粒径最小。其两相熔体黏度相等的一点， 就称为“等黏点”。 (b) e 图2?12 共混物熔体的7- y关系曲线的类型 其中a为共混熔体的黏度介于单一组分黏度之间；b为共混物熔体的黏度比两种 单一组分的黏度都高；c为共混物熔体的黏度比两种单一组分的黏度都低 . 熔体黏度vs温度：随温度的升高，共混物的熔体黏度会降低， 如果银纹的产生并未导致材料的破坏 ，那么银纹必经过引发、增长和终止三个 阶段。 为增加两相之间的粘合力可采用接技共聚或嵌段共聚的方法。 在裂纹附近生成一个宽度为h的“过程区”，在这个区域存在空洞化现象，若这 种空化现象机理是由两相界面脱离而产生的，则称为“界面空洞化”理论；若这 种空化现象机理是有橡胶粒子内部空洞化形成的，则称为“橡胶粒子空洞化”理 论. 混合的方式：分布混合，分散混合。 分布混合，也称分配混合，对于海-岛结构亮相体系，指分散相粒子不发生破碎， 只改变分散相的空间分布状况、增加分散相分布的随机性的混合过程。 分散混合，指既增加分散相空间分布的随机性， 又减小分散相粒径，改变分散相 粒径分布的过程。 互逆 分散过程分散相在剪切应力作用下发生破碎：1 分散过程 分散相在剪切应力作用下 发生破碎： 1、 粒径变小； 2、 表面能变大； 3、 粒子数量增多； 4、 相互碰撞几率变大 5、 非自发进行的过程。 细小粒