聚乙烯生产工艺.docxVIP

论文摘要 综述了 Unipol气相法聚乙烯工艺的冷凝态、超冷凝态、液体单体聚合、液体成分聚 合和间接冷却反应器技术情况。 关键词: Unipol 气相法 流化床 聚乙烯 冷凝态 UNIPOL气相法流化床聚乙烯工艺冷凝态技术 王洋洋 （开封大学化学工程学院） 长期以来，聚乙烯生产一直是多种工艺并存。液相法工艺包括 Nova 公司的中压法 工艺、Dow化学公司的低压冷却法工艺和 DSM公司的低压绝热工艺。气相法工艺主要有 Univation 公司的Unipol工艺、BP公司的Innovene工艺和Basel公司的Spherilene 工艺。气相法由于流程较短、投资较低等特点发展较快，目前的生产能力约占世界聚乙 烯总生产能力的34%新建的LLDPE装置近70%采用气相法技术。近年来，在各工艺技 术并存的同时，新技术不断涌现。其中冷凝及超冷凝技术、不造粒技术、共聚技术、双 峰技术、超临界烯烃聚合技术等新技术的开发，极大地促进了世界聚乙烯工业的发展。 Unipol 工艺是美国 Union Carbide Corporation（ 联合碳化物公司，以下简称“ UCC 公司”）于1964年商业化投产的聚乙烯气相法生产工艺。1985年UC公司开发了投资少、 收效大的冷凝态（Co nden si ng Mode，简称“ CM ）技术，使其突破产能瓶颈，单线生产 能力成倍增长，近2O年来冷凝态技术成为全世界聚乙烯业界瞩目的焦点。 Unipol 气相聚乙烯工艺是一种先进的聚乙烯生产工艺，世界上有 25个国家的 100 多套装置在使用 Unipol 工艺， 生产聚乙烯 18 Mt/a[1] 。我国目前有大庆石化、 齐鲁石化、 中原石化等9套Unipol工艺装置在运行。2007年，包括中国石油、神华集团、沈阳蜡 化等在内的中国企业新引进 Unipol 工艺装置5套，新增产能 1.4 Mt/a 。 Unipol 工艺的 核心部分包括气相流化床反应技术和催化剂技术 . 一、冷凝态技术的发展过程 （ 一） 允许循环气体夹带冷凝液进入反应器 冷凝态技术是由UC公司于1985年首次提出，其工艺流程如图l所示。聚合反应器可 根据需要在冷凝态操作 （又叫“湿法操作” ）和非冷凝态操作 （又叫“干法操作”或“常 规操作” ）之间相互切换。 受BASF?公司在搅拌床反应器中注人冷凝液相单体，增大反应器的撤热能力的启发，UC公司1985年尝试将循环气体的温度降低到其褥点以下，使冷凝液体夹带在循环 气流中进人反应器，结果发现冷凝液进人反应器后迅速蒸发， 没有扰乱流化床的稳定 由 于反应器进口处的循环气体与反应器之间温差加大和冷凝液体的蒸发， 极大地提高了反 应器的撤热能力，从而带动时空产率大幅度上升，这就是“冷凝态技术”的原理。 L_aj i 一潇环％？—反炭区;1护人凄洱一權化利社—卄 吃諫t* .1甘起泄订一换电I番浴一％休分師世崛视沖— 弋休分布柚八】一忍合亶：i3^i21：s环形导施器m第啣* 也一孔洞：角畑注1产鼎也料K「了Y体増冲Uli 诣一声骷規冲罐 罔1 IJCC厚抽态粮炸滝程图 1 一循环气流；卜反应区；卜扩大段； 催化剂贮罐；5—补 充流体；6—分配器；7 —换热器； 气体分析仪；9 一压纟官机；10 一 气体分布板；11混合室；12a，12b一圆环形导流器；1} 一筛网； 14孔洞；15a，15b 一角帽；16—产品出料罐；】7 —气体缓冲罐； 18产品缓冲罐 圈I UCC玲凝志操作流程图 （二）改造反应器入口导流器 UC公司经过实验发现，原来使用的立管/锥帽式导流器容易在反应器底部产生液， 不适合冷凝态操作，将其改为图2所示圆环形导流器。其原理是将进入混合室的循环流 体分为两股，一股气流通过圆环中心开孔直接上升， 主要作用是夹带循环气体中液滴和 固体颗粒，保持在气流中悬浮上升；另一股气流沿着反应器底部内壁上升，目的是阻止 冷凝液及固体颗粒在反应器底部聚集， 使落在反应器底部和内壁的液滴重新雾化和固体 颗粒再度悬浮。两股气流的比例可以通过导流器的结构进行调整。 这种导流器实现了冷 凝态和非冷凝态操作切换自如，既避免了干法操作时易出现的固体颗粒的聚集， 又消除 了湿法操作时易导致的积液。 1—乜怖分科版烷一角帽；d—屮心％饭泊一周边弋流*5— 歼醪鬪嶽 图2 ucirt进后的流化床分布板和导断界 在进行冷凝态操作时，可以提高循环气流的露点以进一步提高冷却量。 提高露点的 方法是：（1）提高反应系统的操作压力；（2）提高在循环气体中可冷凝气体的浓度；（3） 降低反应器人口处循环气流的温度。 这些方法主要是控制冷却程度，既要使循环气流冷 却到露点以下，又要使气/液比维持在使混合物中的冷凝液保持在被夹带或悬浮的状 态，直到被完全蒸发为止。 在冷凝态操作中，夹