第七章稀脑土发光材料 .pptVIP

* 三、发光材料的基本特征（即发光性能） 1．吸收光谱 它反映出吸收能量值与投射到发光材料上的光波波长的关系。 2．发射光谱 表示材料所发出光的相对能量按其波长的分布。 3．发光效率 发光能量对吸收能量之比。B=E发光/E吸收。 4．发光强度 在光学上指通过单位立体角的光通量，I= ，旧单位为烛光，国际单位为坎德拉。此处用光亮度测量，即烛光/m2。 5．发光增长和衰减曲线 如果材料的发光（能量的吸收和能量的辐射）只和发光中心的内电子跃迁有关，该种材料称为“特征性”发光材料。例如稀土离子作激活剂的发光材料。该种材料发光增长和衰减曲线，即为发光强度与时间t的关系曲线。 第二节 无机发光材料的合成 一、制备工艺 实际用固相反应法制备无机发光材料（例如稀土激活的碱金属荧光体CaS∶Eu2+红色，CaS∶Ce3+绿色等）的工艺过程如下： 1．净化原料 杂质对发光材料性能的影响极为敏感，为了保证产品的纯度，对所用原料中的杂质含量要严加控制。为此，对通常使用的可溶性盐类要用各种化学方法进行提纯，净化处理。 2．半成品合成 采用一般无机工艺方法和设备（反应、沉淀、去母液、干澡）来制备半成品-——即基质。如ZnSO4+H2S→ZnS+H2SO4。 3．发光材料配料 配料是按计算量加到发光材料基质中的物质和激活剂盐类的混合物。有时在配料中要加入助溶剂。配料经浓缩，干燥、研磨、过筛、预热。 4．灼烧配料 在灼烧温度下（700—1200℃），发光材料的配料会形成发光材料，要准确保持所需温度和所持续的时间，严格控制周围的气氛和坩埚材质以及灼烧后的冷却条件。 5．检查和研磨 用紫外灯检查所制得的固态发光材料，剔除那些发光强度不够或发其它颜色光的夹杂物，将清理所得的物料再进行研磨、过筛。 6．发光材料的表面处理 选用专门化学试剂配成的溶液洗涤和加工粉未状发光材料，然后烘干，粒度分选，包装。 二、工艺特点及设备要求 1．工艺特点： ①经高温灼烧合成，以便形成良好的特定的晶体结构，并控制缺陷的种类和数量，有好的T–t曲线。 ②确保原料纯度高，环境气氛清洁，所用水也需经离子交换或蒸馏净化处理，不能带入外来元素，化合物等杂质。 2．设备要求 ①盛溶液的设备应是高质量的陶瓷，石英或化学稳定玻璃制成品，不能与溶液起任何化学反应。 ②灼烧配料应是石英器皿，如“透明石英”坩埚、试管、器皿等是制备发光材料最合适的。 ③炉子应有自动控温设备，炉堂可随意转动。 第三节 稀土发光材料 稀土发光材料的种类繁多，现将实际应用较多的几类稀土发光材料介绍如下： 一、稀土电视荧光粉 1．彩色电视显像管用荧光粉 彩电显像管的荧光屏是由红、绿、兰三基色荧光粉有规则地涂敷而成。当三束电子束有选择地照射其上时，这些荧光粉就会发出不同亮度的三色光并搭配成所需的天然色彩。在这三种荧光粉中，作为兰色、绿色的荧光粉早已成熟，唯独红粉长期未得到解决。自1964—1966年美国莱文和佩利拉研制出一种铕激活的钒酸钇—YVO4∶Eu3+代替非稀土红色荧光粉（ZnS·CdS∶Ag）后，可使亮度提高40%。从而使彩电红色有了大突破。 稀土红色荧光粉与非稀土硫化物红粉相比，最大特点是：它的发射光谱不是带状谱，而是线状谱，最强的谱线集中于592—626nm附近。接近人眼视觉灵敏范围，所以它的流明效率高，而且色度也较纯正。稀土红粉的另一特点是它对电流的饱和极限比较大，可使色彩不失真。 在各类稀土彩电红色荧光粉中，铕激活的硫氧化钇（Y2O2S∶Eu3+）综合性能最好，所以应用最多，其制备方法是： 混合均匀，装入带盖的石英坩埚中，在空气中于1150~1250℃加热1—3h，高温出炉，冷至室温。其反应为： 即：300℃时碳酸纳与硫磺反应生成多硫化钠（Na2SX），在高温下多硫化钠进一步与稀土化合物反应生成稀土硫氧化物。 2．彩色投影电视荧光体 与普通直观式彩色电视相比，高分辨率彩色投影电视屏幕大（1m以上），信息容量大，能欣尝到极富临场感和逼真感的宽屏幕图象。它的效果与35mm电影胶片相媲美，故受到大众欢迎。为了获得足够高亮度和高分辨率的图象，投影电视用荧光屏上的荧光体承受功率很强而斑点很小的电子束激发。在这种大功率电子束激发下，外屏温度可高达100℃以上，从而引起荧光体发光强度的严重“温度猝灭效应”。显然，普通彩电显像管用的红、绿、兰三基色荧光体是不能用于投影管中。目前，能满足投影电视需要的荧光体为： 红色使用Y2O3∶Eu3+ 绿色使用Y2Al5O12∶Tb3+ Y3(Al, Ga)5O12∶Tb3+ 兰色使用ZnS∶Ag，急待开发新的稀土荧光体。 二、超短余辉稀土荧光粉 由于Ce3+处于4f1电子组态，它的发射是由于5d→4f允许跃迁的结果。5d态上电子寿命非常短，这一特性是发展超短