《环境化学(第二版)》戴树桂主编-复习要点.pdf

精品文档 大气环境化学： 一、大气中污染物的迁移： 大气温（密）度层结： 静大气的温度和密度在垂直方向上的分布。 大气划分为 ：对流层，平流层，中间层，热层，逸散层。 对流层 ：平均厚度 12 千米；气温随高度的增加而降低，热源来自地面的长波辐射；对流运动 显著；每升高 100 米，气温降低 0.6 ℃；含有全部大气质量 3/4 的大气和几乎所有的水汽；多种天 气现象；污染物的迁移转化； 平流层 ：高度在 17－55 千米之间；气温随高度的增加而增加，热源来自太阳的紫外辐射；气 体状态非常稳定；无天气现象；大气透明度高，适合飞行； 中间层 ：从平流层顶到 85 千米的高度；气温随高度的增加而降低；热源来自平流层；垂直运 动相当剧烈； 热层 ：从平流层顶到 800 千米之间；温度随高度的增加而迅速上升；空气极稀薄，在太阳紫外 线和宇宙射线的辐射下，空气处于高度电离状态，有称电离层； 逸散层： 超过 800 千米以上的高空；气体分子受地球引力极小，因而大气质点会不断向星际空 间逃逸； 大气垂直递减率 ：随高度的增加气温的降低率，Γ＝ -dT/dz 。 干绝热垂直递减率 ：干空气块或未饱和的湿空气块在上升时温度降低值与上升高度的比，用Γ d 表 示。 d 大气稳定度 ：气层的稳定程度，即某一高度上的气块在垂直方向上相对稳定的程度；若Γ Γ , 表 明大气是稳定的，Γ Γd ，大气是不稳定的；Γ＝Γ d ，大气处于平衡状态。 影响大气污染物迁移的因素： 5 风和大气湍流的影响 ：大气的水平运动成为风， 风可使污染物向下风向扩散， 从而得到稀释； 大气的无规则运动称为大气湍流，湍流可使污染物向各个方向扩散，其中空气的铅直对流运动使得 污染物升到高空而扩散。 二、大气中污染物的转化： 光化学反应： 分子、原子、自由基或离子吸收光子而发生的化学反应，分为初级过程和次级过程。 初级过程： 化学物种吸收光量子 hv 形成激发态物种，基本步骤为： A+hv →A*, 随后，激发态 A* 可能发生如下反应（①、②为光物理过程，③、④为光化学过程） ： ①辐射跃迁 ：A* → A+hv, ② 碰撞失活过程 ：A*+M → A+M, ③ 光离解 ：A* → B1+B2+…… ④ 与其他成分反应 ：A*+C → D1+D2+…… 次级过程 ：在初级过程中反应物、生成物之间进一步发生的反应；大都是热反应。 光化学第一定律： 光子的能量大于化学键能时，才能引起光离解反应；分子对某特定波长的光要有 特征吸收光谱，才能产生光化学反应。 光化学第二定律： 说明分子吸收光的过程时单光子过程；对大气污染物而言，反应大都发生在对流 层，只涉及到太阳光，符合光化学第二定律。 大气中几种重要吸光物质的光离解 ： 2 氧分子： O +hv →O ﹒+ O ﹒, 氮分子： N2+hv →N ﹒+ N ﹒, 臭氧： O +hv →O﹒+ O , 3 2 2 二氧化氮： NO+hv→ NO +O﹒, 。 1欢迎下载 精品文档 亚硝酸： HNO2 +hv → HO﹒+ NO, HNO2 +hv → H ﹒+ NO2, 硝酸： HNO3 +hv →HO﹒+ NO2, 二氧化硫： SO2