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选修三 物质结构与性质(2012-2016年真题) TOC \o 1-5 \h \z (2012) 37.【化学一一选修三：物质结构与性质】 (15分) WA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含W A族元素的化合物在研究和 生产中有许多重要用途。请回答下列问题： S单质的常见形式为 S8,其环状结构如下图所示， S原子采用的轨道杂化方式 原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量， O S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为 ; Se的原子序数为 ，其核外 M层电子的排布式为 ; ⑷H2Se的酸性比H2S ( 填“强”或“弱”)。气态SeO分子的立体构型为 , SO2-离子 的立体构型为 ; 3 8 2 ⑸H 2SeO的K1和K2分别为2.7 X 10-和2.5 X 10- , HbSeO第一步几乎完全电离， K为1.2 X 10-，请根据结 构与性质的关系解释： HbSeO和HbSeQ第一步电离程度大于第二步电离的原因： HbSeQ比HbSeO酸性强的原因： 。 (6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方 ZnS晶体结 构如下图所示，其晶胞边长为 540.0pm，其密度为 ( 列 式并计算)，a位置S2-离子与b位置 Zn2+离子之间的距离为 pm( 列式表示)。 3 2 6 10 【答案】：(1) sp ; (2) O S Se； (3) 34 , 3s 3p 3d 强。 平面三角型， 三角锥形； ①第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子； ②HbSeO和HbSeQ可表示成(HO)2SeO和(HO)2SeQ。HbSeO中的Se为+4价，而HbSeO中的Se为+6价，正电性 更高，导致Se-O-H中0的电子更向Se偏移，越易电离出 H+。 高考化学中往往不过分考查数学运算的技巧，此次也算一种“创新”吧。 (2013)37 .［化学一选修3 :物质结构与性质］(15分) 硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础。请回答下列问题： 基态Si原子中，电子占据的最高能层符号为 ，该能层具有的原子轨道数为 TOC \o 1-5 \h \z 电子数为 。 硅主要以硅酸盐、 等化合物的形式存在于地壳中。 (3 )单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以 相结合，其晶胞 中共有8个原子，其中在面心位置贡献 个原子。 单质硅可通过甲硅烷 (SiH4)分解反应来制备。 工业上采用 Mg2Si和NH4CI在液氨介质中反应 制得SiH4，该反应的化学方程式为 。 碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实： 化学键 C-C C- H C- O Si- Si S— H Si- O 键能 /(kJ?mol-1 356 413 336 226 318 452 ①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是 TOC \o 1-5 \h \z ②SiH4的稳定性小于 CH4,更易生成氧化物，原因是 。 在硅酸盐中，SiCf四面体(如下图(a))通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨 架网状四大类结构型式。 图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根， 其中Si原子的杂化形式为 Si与O的原子数之比为 ，化学式为 。 37.［化学一选修3:物质结构与性质］(15 分) M 9 4 (2 )二氧化硅 共价键 3 Mg2Si + 4NH4CI = SiH4 + 4NH3 + 2MgCl2 (5［①C—C键和C—H键较强，所形成的烷烃稳定。而硅烷中 Si—Si键和S—H键的键能较低，易断裂， 导致长链硅烷难以生成。 ②C—H键的键能大于 C-O键，C—H键比C— O键稳定。而S—H键的键能却远小于 S—O键，所 以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的 Si—O键。 (6) sp3 1 : 3 目心贰(或 SiCt) (2014)37 .【化学一选修3:物质结构与性质】(15分) 早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由 Al、Cu、Fe三种金属元素组成。回答下列问题： 准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体， 可通过 方法区分晶体、准晶 体和非晶体。 基态Fe原子有 个未成对电子，Fe3+的电子排布式为 。可用硫氰化钾检验 Fe3+, 形成的配合物的颜色为 新制备的Cu(OH) 2可将乙醛(CH3CHO)氧化为乙酸，而自身还原成 Cu2O,乙醛中碳原子的杂化轨 道类型为 , 1mol乙醛分子中含有的?:键的数目为 。乙酸的沸点明显高于乙醛， 其主要原 因是 。 CU2O为半导体材料，在其立方晶胞内