大学化学课件：第五章 元素化学-2.pptVIP

(1). 熔盐电解法 周期表中靠左边的过渡金属如Sc、Ti 、V族可以用熔盐电解的方法制备；周期表中靠右边的金属如Cr、Re、Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Au可电解它们盐的水溶液来制备； ScCl3 Sc + Cl2 电解 熔化的无水盐 3 2 K2NbF7 + 5NaCl Nb+2K++5Na++7F-+5Cl2 电解 熔体 七氟合铌酸钾 (2). 金属热还原法 高温下用活泼金属从过渡金属的氧化物或卤化物中还原出金属，例如： TiCl4(g) + 2Mg(s) Ti(s) + 2MgCl2(s) 600℃ K2NbF7 + 5Al(铜铝合金) 3Nb + 5AlF3+ 6KF 1500℃ 金属热还原法普遍应用于过渡金属的冶炼中，可用作还原剂的金属很多，例如Na、Ca、Mg、Al，有时也可用非金属单质B 或Si 做还原剂; (3). 氢化物还原法 用活泼金属的氢化物将过渡金属氧化物或卤化物还原成金属，例如： Δ TiO2 + 2NaH Ti + 2NaOH Ta2O5+CaH2+2Al 2Ta +Al2O3+CaO+H2O Δ (4). 氢还原法 用氢气在高温下还原Mo、W、Re等金属的氧化物或含氧酸盐制备金属单质： MoO3 + 3H2 Mo + 3H2O Δ WO3 + 3H2 W + 3H2O Δ 2KReO4 + 7H2 2Re +2KOH +6H2O Δ 氢还原法也适于从氧化物制备活性金属Fe、Co、Ni、Cu等，有时也可用CO代替H2气作还原剂； (5). 碳还原法 Fe、Co、Ni可以用碳还原氧化物的方法制备，其他过渡金属一般都不能用碳还原法制备； 例如铁的冶炼是将铁矿与焦碳加热燃烧，使焦碳变成CO2和CO，CO2与过量的C作用又生成CO，CO起还原作用： (6). 化合物热分解法 热分解法最常用的是高熔金属的碘化物，当高熔金属Ti、Zr、Hf、Mo、W、Re等的碘化物蒸气在真空下与炽热的钨灯丝相接触时，即发生分解反应，可制备高纯度结晶状金属： TiI4(g) Ti(s) + 2I2(g) 1400℃ 铂系金属，通常利用它们络合物的热不稳定性来制备： 3(NH4)2PtCl6(s)→3Pt(s)+2NH4Cl(g)+16HCl(g)+2N2 (g) Δ 四、f区元素(镧系和锕系) 镧系和锕系元素在周期表中的位置 57号La－71号Lu，89号Ac－103号Lr 1、镧系元素通性 原子序数从57号的镧到71号的镥共15种元素，称为镧系元素，用Ln表示。第一内过渡系元素。 镧系元素： La、 Ce、 Pr、Nd； Pm、Sm、Eu、Gd； Tb、 Dy、 Ho、Er； Tm、Yb、 Lu、 Hf； 镧、铈、镨、钕； 钷、钐、铕、钆； 铽、镝、钬、铒； 铥、镱、镥、铪； 1、镧系元素通性 镧系元素与在镧系元素格子上方的钇和钪，共17种元素总称为稀土元素，用RE表示。 La、 Ce、 Pr、Nd、 Pm、Sm、Eu ； Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Sc、Y； 轻稀土元素 或 铈组稀土元素： 重稀土元素 或 钇组稀土元素 稀土元素： Ln* Y Sc 1、镧系元素通性 重稀土元素 或 钇组稀土元素 稀土元素 加上Sc 和 Y 轻稀土元素 或 铈组稀土元素 (1). 价电子层结构 (2). 氧化态表现 (3). 原子半径和离子半径 (4). 离子的颜色 (5). 离子的磁性 (6). 标准电极电势 (7). 重要化合物 1、镧系元素通性 (1). 价电子层结构 第6能级组： 电子填充的一般规律；5d 和4f 轨道能量十分接近；原子光谱和电子束共振实验； 6s 4f 5d 6p 4f 5d 6s 6p 氧化态和4f 电子亚层结构的关系 (2). 氧化态表现 + 形成稳定的+3氧化态 每隔7个元素，氧化态呈现周期性变化； Tb4O7 (3). 原子半径和离子半径 镧系元素的原子半径和离子半径 pm 镧系收缩 从La到Lu，15种元素的原子半径总收缩约14pm； 比同周期中两个相邻元素原子半径的差别要小得多； 如：铯Cs(235pm)，钡Ba(198pm)； (3). 原子半径和离子半径 镧系元素的原子半径 铕Eu 4f半充满， 镱Yb 4f全充满，屏蔽效应较大， 原子半径增大； (3). 原子半径和离