价电子对互斥理论.pptVIP

化学键理论 价键理论(VB) 杂化轨道理论(HO) 价电子对互斥理论(VSEPR) 分子轨道理论(MO) 价键理论(VB) 简明扼要 不能解释分子的几何构型,不能解释分子的磁性 杂化轨道理论(HO) 可以解释分子的几何构型，但缺乏预见性 VSEPR 可以预言分子的几何构型，对d0,d5, d10的中心原子有效 但不能说明成键原理及键的强度 分子轨道理论(MO) 引入分子轨道概念，可以说明分子的成键情况，键的强弱和分子的磁性。不能解决构型问题 优缺点 * 第二十九页，共42页 §8-4 金属键理论 （自学内容） 一、自由电子理论 要点：金属键是由共用的、能够自由流动的自由电子把许多原子粘合在一起组成的。 具有金属光泽，导电性，导热性，延展性。 二、能带理论： 要点： 金属晶体中所有的价电子认为是属于整个金 属原子晶格所有。 (2) 分子轨道数目与形成分子轨道的原子轨道数 目守恒。 * 第三十页，共42页 * 第一页，共42页 2. 推断分子或离子空间构型的步骤： （1）确定中心原子价层电子对数 价层电子对数 = (中心原子价电子数 + 配位 原子提供的电子数 - 离子电荷代数值)/ 2 ① H和(X)卤原子各提供一个价电子，O和S 提供的电子数为0。 ② 卤素作为中心原子时，提供的价电子数为7。 ③ O、S作为中心原子时，提供的价电子数为6。 * 第二页，共42页 例： 价电子数 价电子对数 NH4+ N = 5 + 4 - 1=8 CCl4 N = 8 NO2 N = 5 ICl2- N = 10 OCl2 N = 8 PO43- N = 5+3 = 8 4 4 4 2.5 5 4 * 第三页，共42页 (2) 根据中心原子价层电子对数，找到相应电子 对的排布，这种排布方式可使电子对之间的 斥力最小。 电子对数 2 3 4 5 6 电子对排布 直线 平面三角 四面体 三角双锥 八面体 (3) 分子的构型取决于中心原子的价层电子对 数目及电子对的构型。 NH3 CH4 AsH3 SF2 SF4 ClF3 * 第四页，共42页 (4) 配位原子按相应的几何构型排布在中心原 子周围，每1对电子连结1个配位原子，剩 下未结合的电子便是孤对电子，孤对电子的 位置会影响分子的空间构型。H2O ICl2- SF2 SF4 ClF3 XeF2 XeF4 IF5 * 第五页，共42页 原则:? 孤对-孤对的排斥力 孤对-成键电子对的 排斥力 成键 - 成键电子对的排斥力 ? 在包括有多重键的分子中,多重键作单键处理, 多重键对成键电子对的排斥力大小次序为: 叁键 双键 单键 中心原子相同时,配体电负性变大,键角变小。 (由于对成键电子对吸引力较大，使共用电子对 离中心原子较远,占据空间角度较小). NF3和 NH3 SCl2 和 SF2 ? 配位原子相同时,随中心原子电负性变小,键角 减小. NH3 PH3 OH2 SH2 P188表 8-11 * 第六页，共42页 * 第七页，共42页 * 第八页，共42页 * 第九页，共42页 * 第十页，共42页 五、分子轨道理论 问题： B2 、O2 的磁性 （顺磁性）？ H2+可以 稳定存在，？ 1932年，R. S. Mu lliken F. Hund 1. 理论要点： 分子中电子在整个分子范围内运动。分子中电子的运动状态称为分子轨道。分子轨道是由原子轨道组合成的。 (2) 分子轨道数目与组成的原子轨道数目相等。 (3) 分子总能量为电子所具有能量之和 (4) 原子按一定空间位置排列后，电子逐个填 入，构成整个分子。 * 第十一页，共42页 (5) 电子在分子轨道中的排布遵守三原则。 (6) 原子