热力学第一定律总结.docxVIP

热一定律总结 一、 通用公式 ΔU = Q + W 绝热： Q = 0， ΔU = W 恒容(W’=0)： W = 0， ΔU = 恒压(W’=0)： Δ )， ΔU = Δ() ΔH = 恒容+绝热 (W’=0) ： ΔU = 0 恒压+绝热 (W’=0) ： ΔH = 0 焓的定义式： H = U + ΔH = ΔU + Δ() 典型例题： 3.11 思考题第 3 题，第 4 题。 二、 理想气体的单纯变化 恒温： ΔU = ΔH = 0 变温： ΔU 变温： ΔU = n ΔH = n T1 或 ΔU = , m(T21) 或 ΔH = , m(T21) 如恒容， ΔU = Q，否则不一定相等。如恒压， ΔH = Q，否则不一定相等。 , m –, m = R 双原子理想气体： , m = 72, , m = 52 单原子理想气体： , m = 52, , m = 32 典型例题： 3.18 思考题第 2,3,4 题 书 2.18、 2.19 三、 凝聚态物质的 ΔU 和 ΔH 只和温度有关 ΔU ≈ΔH = n 或 ΔU ≈ΔH = , m(T21) 典型例题 ：书 2.15 四、可逆相变（一定温度 T 和对应的 p 下的相变，是恒压过程） ΔH = = n Δ ΔU ≈ΔH –Δ ( Δn：气体摩尔数的变化量。如凝聚态物质之间相变，如熔化、凝固、转晶 等，则 Δn = 0， ΔU ≈ΔH。 101.325 及其对应温度下的相变可以查表。 其它温度下的相变要设计状态函数 α相，温度 T，压力 p ΔH1 α相，温度 T0， 压力 101.325 Δ (T) Δ (T0) 可逆相变 β相，温度 T，压力 p ΔH3 β相，温度 T0， 压力 101.325 Δ (T) = ΔH1 + Δ (T) + ΔH3 不管是理想气体或凝聚态物质， ΔH = n典型例题： 3.18 作业题T,第 ΔH = n 五、化学反应焓的计算 298.15 K: Δ?(反) 反应物 + Δ?(反) ΔH1 和 ΔH3 均仅为温度的函数， 可以直接用计算。 或 ΔH = , m(T21) 完全燃烧产物 Δ?(生) ?Δ 生成物 ? + Δ?(生) 稳定单质 Δ? = Δ?(生) –Δ?(反) = y Δ?(Y) + z Δ?(Z) –a Δ?(A) –b Δ?(B) –Δ?(生) = a Δ?(A) + b Δ?(B) –y Δ?(Y) –zΔ?(Z) 其他温度：状态函数法 γ γ 反应物 + (温度 T) Δ(T) 生成物 + (温度 T) ΔH1 反应物 + (298.15 K) Δ (298.15 K) ΔH3 生成物 + (298.15 K) ΔU 和 ΔH 的关系： ΔU = ΔH –Δ（ Δn：气体摩尔数的变化量。 ） 典型例题3：.25 思考题第 2 题 典型例题： 见本总结“十、状态函数法。典型例题第 3 题” 六、体积功的计算 通式： δW = · 恒外压： W = (V·21) 恒温可逆 (可逆说明 = p)： W = (p·21) = ·(V21) 绝热可逆： = 常数(γ= , , m)。 利用此式求出末态温度 T2，则 W = ΔU = , m(T2 –T1) 或： W = (p2V2 –p1V1)/( γ1–) 典型例题： 书 2.38， 3.25 作业第 1 题 七、图 p 恒容过程 恒压过程 p 恒温过程 绝热可逆过程 V V 斜率大小：绝热可逆线 恒温线 典型例题： 1 1、 2、 3、 如图， A→B 和 A→C 均为理想气体变化过程，若 B、 C 在同一条绝热线上，那么 ?与?的关系是： (A) ? ? ； (B) ? ? ； (C) ? = ? ； (D) 无法比较两者大小。 八、可逆过程 可逆膨胀，系统对环