高中化学竞赛-电化学.pptVIP

2021/12/7 * 2.极化作用与超电势 1）极化作用 实际分解电压高于理论分解电压,产生这一现象的原因是: ●导线、接触点以及电解质溶液都有一定的电阻; ●实际电解时，电极过程是不可逆的，使电极电势偏离平衡 电极电势。 由于电极过程不可逆而使电极电势偏离平衡电极电势的现象称 为极化。实际电极电势与平衡电极电势之差称为超电势。极化 的结果使阳极电势更正，阴极电势更负。为了使超电势为正值， 规定阳极超电势η阳和阴极超电势η阴分别为 η阳=E实－E平 η阴=E平 －E实 （6-6-1） 因此实际分解电压为 E实 = E理论＋η阳＋η阴 ＋IR （6 -6-2） 2021/12/7 * 2）极化产生的原因 极化产生的原因主要有两个。 （1）浓差极化 由于电极附近浓度与溶液内部体相浓度不一致而产生的极化 称为浓差极化,由此产生的超电势称为浓差超电势。 溶液中电极附近的离子首先到电极上去放电，若溶液内部的 离子来不及扩散到电极附近，将造成电极附近浓度底于溶液内 部体相浓度，使电极电势偏离平衡电极电势。以锌电极为例: Zn Zn2+ - c表