第7章氧化还原滴定08化.pptx

第7章 氧化还原滴定法;1 概 述;氧化还原电对;2 条件电势;　;影响条件电势的因素;b 酸效应;3 氧化还原反应平衡常数;p2O1 + p1R2 = p2R1 + p1O2 （对称电对）;lgK? = lg;影响氧化还原反应速率的因素;1 氧化还原滴定指示剂 ;c 氧化还原指示剂（本身发生氧化还原反应） 弱氧化剂或弱还原剂，且氧化态和还原态有不同的颜色;常用氧化还原指示剂;2 氧化还原滴定曲线 ;滴定前，Fe3+未知，不好计算（无法计算） sp前， Ce4+未知， E=EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+ sp后， Fe2+未知， E=ECe4+/Ce3+=1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+;例1 已知铈电对的条件电位为1.44V，铁电对的条件电位为0.68V。 Ce4+和Fe2+ 的浓度均为0.10M，计算;例1 已知铈电对的条件电位为1.44V，铁电对的条件电位为0.68V。 Ce4+和Fe2+ 的浓度均为0.10M，计算;例1 已知铈电对的条件电位为1.44V，铁电对的条件电位为0.68V。 Ce4+和Fe2+ 的浓度均为0.10M，计算;例1 已知铈电对的条件电位为1.44V，铁电对的条件电位为0.68V。 Ce4+和Fe2+ 的浓度均为0.10M，计算;例1 已知铈电对的条件电位为1.44V，铁电对的条件电位为0.68V。 Ce4+和Fe2+ 的浓度均为0.10M，计算;VCe4+ mL;Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线;突跃范围（通式）：;滴定曲线的一般计算规律： 1、滴定前 　　不能计算 2、滴定开始－计量点前 　　按被滴物电对Nernst方程计算E 3、计量点sp 4、计量点后 　　按滴定剂电对Nernst方程计算E;3 滴定终点误差;目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式;1 高锰酸钾法 2 重铬酸钾法 3 碘量法 4 溴酸钾法、铈量法及高碘酸钾法 ;高锰酸钾法：利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定原理来测定其他物质的容量分析方法。; 弱酸性、中性、弱碱性;KMnO4标准溶液的配制与标定;应用示例： 直接滴定法: 测定双氧水H2O2 5H2O2+2MnO4-+6H+ =5O2+2Mn2++ 8H2O 间接滴定法: 测定补钙制剂中Ca2+含量 Ca2+ + C2O42- = CaC2O4 ↓ ; 标准物;4. 返滴定法：测定有机物 ;化学需氧量（COD）：在一定条件下，用氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量——水质污染程度的一个重要指标(主要为有机物) ;待测物：水样中还原性物质（主要是有机物）;酸化的水样;;滴定条件 酸度: ～1mol/L H2SO4介质。(HCl?) 温度: 70～85℃ 滴定速度: 先慢后快 ;优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定 指示剂: 二苯胺磺酸钠（0.85V） 邻苯氨基苯甲酸（0.89V） 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 ;;无汞定铁;利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质;I2 ＋ 2e 2I-;a 直接碘量法（碘滴定法） 滴定剂 I3- 标准溶液 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sb(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 ; b 间接碘量法（滴定碘法）;;碘标准溶液;Na2S2O3标准溶液;Na2S2O3标定; 应用: 碘量法测定铜;铈量法;溴酸钾法;高碘酸钾法;1. 按反应式计算;例 KMnO4法测定HCOOH; Na2S2O3 2S2O32- S4O62- 1 S2O32- 失1e;总结;P257-例14;P257-例15;P257-例16;P257-例18