第九章 高分子材料.pptVIP

第九章 高分子材料 主讲 韩会民 9.1 概 述 高分子材料分为：天然高分子材料和人工高分子材料两类。 天然的有：松香、淀粉、天然橡胶等。 人工的有：塑料、合成橡胶等。 工业用的高分子材料大都是人工合成的。 9.1.1 高分子材料的分类和命名 高分子材料的分类方法很多,常用的有以下几种: ⑴按用途分为:塑料、橡胶、纤维、胶粘剂、涂料等。 塑料在常温下有固定的形状,强度较大,受力后能发生一定的变形。 橡胶在常温下具有很高的弹性,而纤维的单丝强度高。 有时把聚合后未加工的聚合物称为树脂,如电木未固化前称为“酚醛树脂” 。 9.1.1 高分子材料的分类和命名 ⑵按聚合物反应类型可分为加聚物和缩聚物。 加聚物是由加成聚合反应(简称“加聚反应”)得到，链节结构与单体结构相同，如聚乙烯。 缩聚物是由缩合聚合反应(简称“缩聚反应”)得到，聚合过程中有小分子副产品放出。 9.1.1 高分子材料的分类和命名 ⑶按聚合物的热行为可分为热塑性聚合物和热固性聚合物。 热塑性聚合物的特点是热软冷硬，如聚乙烯。热固性聚合物受热时固化，成形后再受热不软化，如环氧树脂。 9.1.1 高分子材料的分类和命名 ⑷按主链上的化学组成可分为碳链聚合物、杂链聚合物和元素有机聚合物。 碳链聚合物的主链由碳原子一种元素组成，如－C－C－C－C－C－。 杂链聚合物的主链除碳外还有其他元素，如-－C－C－O－C－，－C－C－N－C－,－C－C－S－C－等。 元素有机聚合物的主链由氧和其他元素组成，如－O－Si－O－Si－O－等。 9.1.1 高分子材料的分类和命名 高分子材料多采用习惯命名。常用的有: ①在原料单体名称前加“聚”字，如聚乙烯、聚氯乙稀等； ②在原料单体名称后加“树脂”，如环氧树脂、酚醛树脂等。 ③采用商品名称，如聚酰胺称为“尼龙”或“棉纶”、聚酯称为“涤纶”、聚甲基丙烯酸称为“有机玻璃”等。 ④采用英文字母缩写，如聚乙烯用“PE”、聚氯乙稀用“PVC”等。 9.1.2 高分子材料的力学状态 1.线型非晶态高聚物的力学状态 根据高聚物在恒定应力条件下的温度-形变曲线，即热-机曲线，可描述聚合物在不同温度下出现3种力学状态，如图9－1所示。 9.1.2 高分子材料的力学状态 (1)玻璃态 在低温下，分子运动能量低，链段不能运动 ，在外力作用下，只能使大分子的原子发生微量位移而发生少量弹性变形，这种状态称为“玻璃态”。 高聚物呈玻璃钛的最高温度叫“玻璃化温度”，用“Tg”表示。 在这种状态下使用的材料有塑料和纤维。 9.1.2 高分子材料的力学状态 (2)高弹态 温度高于Tg,分子活动能力增加，大分子的链段发生运动，因此产生很大的弹性变形,可达100％～1000％，被称为“高弹态”。 在这种状态下使用的高聚物是橡胶。 9.1.2 高分子材料的力学状态 (3)粘流态 由于温度高，分子活动能力很大，在外力作用下，大分子链可以相对滑动。称为“粘流态”。 粘流态是高分子材料的加工态，大分子开始粘性流动的温度称为“粘流温度”，用“Tf”表示。 一些常见高分子材料的Tg和Tf见表9－1。 9.1.2 高分子材料的力学状态 9.1.2 高分子材料的力学状态 2.线型晶态高聚物和体型高聚物的力学状态 晶态高聚物的热-机曲线如图9－2所示。 9.1.2 高分子材料的力学状态 这种高聚物分为一般分子量和很大分子量两种状态。 一般分子量的高聚物在低温时，链段不能活动,变形小,因此在Tm以下与非晶态高聚物的玻璃态相似,高于Tm相似则进入粘流态。 分子量很大的晶态高聚物存在高弹态(Tm~Tf) 9.1.2 高分子材料的力学状态 由于高分子材料只是部分结晶,因而在非晶区的Tg与晶区的Tm温度区间,非晶区柔性好,晶区刚性好,处于韧性状态,称为“皮革态”。 体型高聚物的力学状态与交连点的密度有关,密度小,链段仍可运动,具有高弹态,如轻度硫化的橡胶。 交连点密度大则链段不能运动,此时Tg＝Tm,高聚物变得硬而脆,如酚醛塑料。 9.1.3 常用高分子材料的化学反应 1.交连反应 是指大分子由线型结构变为体型结构的过程。 交连反应使聚合物的力学性能、化学稳定性提高。如树脂的固化、橡胶的硫化等。 2.裂解反应 是指大分子链在各种外界因素(光、热、辐射、生物)作用下,发生链的断裂,分量下降的过程。 3.聚合物的老化 是指高分子材料长期使用过程中,由于受热、氧、紫外线微生物等因素作用发生变硬变脆或发软发粘的现象。 9.2 常用高分子材料 高分子材料包括塑料、合成纤维、橡胶和胶粘剂等。 本节主要介绍工程上常用的高分子材料。 9.2.1 工 程 塑 料 塑料是在玻璃态下使用的高分子材料，在一定温度、压力下可塑制成形，并在常温下保持形状不