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* * 红外光谱分析仪和应用 第1页，共35页。 4.3.1 红外光谱仪 目前有两类红外光谱仪：色散型和傅立叶变换型（Fourier Transfer, FT） 一、色散型： 与双光束UV-Vis仪器类似，但部件材料 和顺序不同。 第2页，共35页。 调节 T% 或称基线调平器 置于吸收池之后可 避免杂散光的干扰 双光束红外光谱仪原理示意图光源--------样品池-------单色器-------检测器------记录仪 第3页，共35页。 1. 光源 常用的红外光源有Nernst灯和硅碳棒。 第4页，共35页。 2. 吸收池 红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片；不同的样品状态（固、液、气态）使用不同的样品池，固态样品可与晶体混合压片制成。 第5页，共35页。 狭缝越窄，分辨率越高，但光源到达检测器的能量输出减少，这在红外光谱分析中尤为突出。为减少长波部分能量损失，改善检测器响应，通常采取程序增减狭缝宽度的办法，即随辐射能量降低，狭缝宽度自动增加，保持到达检测器的辐射能量的恒定。 3. 单色器 由色散元件、准直镜和狭缝构成。其中可用几个光栅来增加波数范围，狭缝宽度应可调。 第6页，共35页。 以光栅为分光元件的红外光谱仪不足之处： 1）需采用狭缝，光能量受到限制； 2）扫描速度慢，不适于动态分析及和其它仪器联用； 3）不适于过强或过弱的吸收信号的分析。 第7页，共35页。 4. 检测器及记录仪 红外光能量低，因此常用热电偶、测热辐射计、热释电检测器和碲镉汞检测器等。 第8页，共35页。 二、傅立叶红外光谱仪 第9页，共35页。 傅立叶红外光谱仪光源-------干涉仪---------样品池------检测器------记录仪 第10页，共35页。 它是利用光的相干性原理而设计的干涉型红外分光光度仪。 仪器组成为： 样品池 红外光源 摆动的 凹面镜 摆动的 凹面镜 迈克尔逊 干扰仪 检测器 参比池 同步摆动 干涉图谱 计算机 解析 红外谱图 还原 M1 BS I II M2 D 第11页，共35页。 多色干涉光经样品吸收后的干涉图(a) 及其Fourier变换后的红外光谱图(b) 第12页，共35页。 一、对试样的要求 1）试样应为“纯物质”（98%），在分析前，样品需纯化；对于GC-FTIR则无此要求。 2）试样不含有水； 3）试样浓度或厚度应适当，以使T在合适范围。 4.3.2 试样制备 第13页，共35页。 二、制样方法 气体试样 液体或溶液试样 1）沸点低易挥发的样品：液体池法。 2）高沸点的样品：液膜法（夹于两盐片之间）。 3）固体样品可溶于CS2或CCl4等无强吸收的溶液中。 第14页，共35页。 1）压片法：1~2mg样+200mg KBr——干燥处理——研细：粒度小于 2 ?m（散射小）——混合压成透明薄片——直接测定； 2）石蜡糊法：试样——磨细——与液体石蜡混合——夹于盐片间； (石蜡为高碳数饱和烷烃，因此该法不适于研究饱和烷烃)。 3）薄膜法： 高分子试样——加热熔融——涂制或压制成膜； 高分子试样——溶于低沸点溶剂——涂渍于盐片——挥发除溶剂 样品量少时，采用光束聚光器并配微量池。 固体试样 第15页，共35页。 4.3.3 红外光谱法的应用 红外光谱法广泛用于有机化合物的定性鉴定和结构分析。 一、定性分析 1 . 已知物的鉴定 将试样的谱图与标准的谱图进行对照，或者与文献上的谱图进行对照。如果两张谱图各吸收峰的位置和形状完全相同，峰的相对强度一样，就可以认为样品是该种标准物。 第16页，共35页。 测定未知物的结构，是红外光谱法定性分析的一个重要用途。如果未知物不是新化合物，可以通过两种方式利用标准谱图进行查对： （1）查阅标准谱图的谱带索引，与寻找试样光谱吸收带相同的标准谱图； （2）进行光谱解析，判断试样的可能结构，然后在由化学分类索引查找标准谱图对照核实。 2 . 未知物结构的测定 第17页，共35页。 在定性分析过程中，除了获得清晰可靠的图谱外，最重要的是对谱图作出正确的解析。 所谓谱图的解析就是根据实验所测绘的红外光谱图的吸收峰位置、强度和形状，利用基团振动频率与分子结构的关系，确定吸收带的归属，确认分子中所含的基团或键，进而推定分子的结构。 简单地说，就是根据红外光谱所提供的信息，正确地把化合物的结构 “翻译”出来。往往还需结合其他实验资料，如相对分子质量、物理常数、