chapter共轭二烯和共轭体系.pptx

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会计学;6-1 二烯烃的分类和命名;6-2 二烯烃命名 (Nomenclature);(2E,4E)-2,4—己二烯;累积二烯烃分子具有两 个互相垂直的π轨道;2. 共轭二烯烃的结构和共轭体系;共轭体系的分子轨道理论解释 (共轭二烯分子中?键的形成);前线轨道 HOMO——Highest Occupied Molecular Orbital (最高占有轨道) LUMO——Lowest Unoccupied Molecular Orbital(最低空轨道);己三烯;3.共轭体系分类;CH2=CH-CH=CH-CH3 + 2H2 CH3CH2CH2CH2CH2CH3;6-4 共轭二烯的化学性质;反应机理:;2. Diels—Alder 反应(双烯合成反应);狄尔斯(Otto Paul Hermann Diels,1876-1953) ??尔斯是德国有机化学家。1876年1月23日,生于汉堡,在柏林大学获博士学位,后任基尔大学教授和校长。  他对胆固醇的结构有很深的研究,获得了以他名字命名的“狄尔斯酸”和“狄尔斯烃”。由他发明的“双烯合成法”已成为有机合成中广泛使用的一种方法,他成为双烯合成法的创始人之一,获1950年诺贝尔化学奖,当时他已74岁高龄。   二战中,两个儿子被迫参军战死在东战场上,学校和家大部分被炸毁,晚年很不幸。1953年3月7日病逝在基尔,终年77岁。 阿尔德(Kurt Alder, 1902-1958) 德国化学家。1902年7月10日生于西里西亚的科尼施塔 (Konigshutte,现是波兰的霍茹夫);1958年6月20日卒于科隆。 阿尔德在柏林大学毕业后,为获得哲学博士学位,到基尔大学继续读书,并在狄尔斯指导下工作。1926年他获得哲学博士学位,两年后他们设计出一种化学反应,现在称之为Diels-Alder反应, 因此他们二人共享了1950年诺贝尔化学奖。 1934年阿尔德在基尔大学获得了教授职位,1940年以后他是科隆大学的化学教授。 ; 由共轭二烯(二烯体,diene) 与烯烃 (亲二烯体,dienophile) 各用两个?电子重新组合形成两个?键而成环,相当于乙烯对共轭二烯进行1,4加成,这类反应又称为双烯合成。;1. 共轭二烯(二烯体,diene) 结构:具有类似于 S—cis—1,3 —丁二烯构象的共轭二烯;第17页/共22页;周环反应(如D-A反应)——由分子轨道控制的经环形过渡态的协同反应。反应中没有任何活性离子或自由基中间体形成。;4. 共轭二烯的聚合(橡胶);聚丁二烯(顺式构型)——合成橡胶;丁苯橡胶

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