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绿色化学技术 2 本章内容 一、微波有机化学 二、超声化学 三、电化学 第1页/共65页 3 第一节 微波有机合成化学 第2页/共65页 4 一、微波及其特性 微波(microwave， MW)即指波长从 1 mm～ 1 m（不包含1米），频率从300MHz～300GHz的超高频电磁波，它位于电磁波谱的红外辐射（光波）和无线电波之间。 第3页/共65页 5 医学及家用等民用微波频率一般为 900( ±15) MHz 和 2450( ±50) MHz。 我国手机常用的频段主要有900/1800/1900MHZ 频段；3G占用的900/1800/1900/2100MHz频段。 第4页/共65页 6 微波的特性 a) 似光性。微波波长非常小，当微波照射到某些物体上时，将产生显著的反射和折射，就和光线的反、折射一样; b) 穿透性。微波照射于介质物体时，能够深入该物体内部的特性称为穿透性; c) 信息性。微波波段的信息容量非常巨大，即使是很小的相对带宽，其可用的频带也是很宽的，可达数百甚至上千兆赫; d) 非电离性。微波的量子能量不够大，因而不会改变物质分子的内部结构或破坏其分子的化学键，所以微波和物体之间的作用是非电离的。 第5页/共65页 7 辐射类型 频率/MHz 量子能/eV 键类型 键能/eV γ射线 χ射线 紫外 可见光 红外光 微波 无线电波 3.0×1014 3.0×1013 1.0×109 6.0×108 3.0×106 2450 1 1.24×106 1.24×105 4.1 2.5 0.012 0.0016 4.0×10-9 C—C C=C C—O C=O C—H O—H 氢键 3.61 6.35 3.74 7.71 4.28 4.80 0.04-0.44 辐射类型和键能的比较 第6页/共65页 8 移动通信 全球定位 系统(GPS) 蓝牙技术 广播电视 中继通信 卫星通信 国外发达国家的微波中继通信在长途通信网中所占的比例高达50%以上。 紧急状态下的通信 无线微波接入 网络 WLAN 第7页/共65页 9 a)军事应用：空间和海事导航，飞机、导弹、空间飞行器的定位、检测和跟踪，导弹的精确制导，导弹和火炮的点火控制，武器保险、侦察等。 b）公共应用：机场监视、海上导航、气象雷达、测量学、 飞机着陆、夜间防盗、速度测量（警戒雷达）、测绘等。 c）科学应用：天文学、绘图和成像，精密距离测量， 自然资源遥感等。 第8页/共65页 10 在生物医学方面的应用 诊断：（磁共振） 热效应：微波理疗、组织固定。 治疗 非热效应：免疫组织化学和免疫细胞化学研究。 微波物理 微波化学 微波吸收光谱学 微波等离子体化学 交叉学科 第9页/共65页 11 微波有机合成化学 将微波用于有机合成的研究涉及酯化、Diels-Alder、重排、Knoevenagel Perkin、Witting、Reformat sky 、Dveckman、羧醛缩合、开环、烷基化、水解、烯烃加成、消除、取代、自由基、立体选择性、成环、环反转、酯交换、酯胺化、催化氢化、脱羧等反应及糖类化合物、有机金属、放射性药剂等的合成反应。 第10页/共65页 12 研究背景 20 世纪 30 年代，发明产生微波的电子管。开始微波技术仅用于军事雷达； 1947 年，美国发明了第一台加热食品的机器—微波炉； 1952 年，微波等离子体用于光谱分析； 60 年代后，用于无机材料的合成，如表面膜（金刚石膜、氮化硼膜）和纳米粉体材料的合成； 第11页/共65页 13 1981 年，嘉茂睦等用微波等离子体增强化学气相沉积法，以CH4 与 H2 为原料，在钼与硅基上沉积出厚度为 1-2 m 的金刚石膜。 直到 1986 年起，加拿大化学家 Gedye 等发现微波辐射下的 4-氰基苯氧离子与氯苄的 SN2 亲核取代反应可以使反应速率提高1240 倍，并且产率也有不同程度的提高。 从此微波有机合成逐渐变得流行起来。（标志着微波有机合成化学开始） 第12页/共65页 14 微波介电加热 微波中的电场和磁场部分 微波化学是建立在通过微波介电加热效应来有效地加热物质基础上的。 第13页/共65页 15 微波靠介质的偶极子转向极化和界面极化在微波场中的介电耗损而引起的体内加热。通俗地说, 是极性介质在微波场作用下随其高速旋转而产生相当于“分子搅拌”的运动, 从而被均匀快速地加热, 此即“内加热”。 微波加热的原理 第14页/共65页 16 微波加热的特点： a) 快速加热。微波能以光速(3×109m/s)