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第三章溶胶凝胶法会计学第1页/共64页3.1 溶胶-凝胶法的基本概念 (1) 胶体粒子：是指 10 – 10000? （1000nm) 粒子 (2) 胶体体系是指分散介质(dispersing medium) 中含有分散相(dispersed phase)胶体粒子, 一般分为: A.气溶胶(Aerosol), 分散介质为气体 气-固溶胶 (s/g)如烟，含尘的空气 气-液溶胶 (l/g)如雾，云 B.液溶胶, 分散介质为液体 液-固溶胶(Sol, dispersion), (s/l) AlOOH 、AgI溶胶 液-液溶胶(Emusion), (l/l)牛奶，石油原油等乳状液 液-气溶胶(Foam), (g/l) 泡沫第2页/共64页 C.固溶胶, 分散介质为固体 (固体乳胶) 固-固溶胶(Solid dispersion ), (s/s), 有色玻璃， 不完全 互溶的合金 固-液溶胶(Solid emusion), (l/s), 如珍珠， 某些宝石 固-气溶胶(Solid (Foam) , (g/s ),泡沫塑料第3页/共64页胶体体系的特点：多相不均匀性 多分散性，胶团结构 聚结的不稳定性 胶团组成与结构的不确定性胶体溶液（溶胶）与真溶液的区别： 热力学上不稳定的物系 多相体系，分散相与分散质存在相界面 胶态粒子大小不一，要用平均胶团量 及其分布曲线表示 胶团无确定的组成与结构，且可分裂， 受外界条件和添加剂影响很大 第4页/共64页Sol的判断 1869年Tyndall发现，若令一束会聚光通过溶胶，从侧面（即与光束垂直的方向）可以看到一个发光的圆锥体，这就是Tyndall效应。其他分散体系也会产生一点散射光，但远不如溶胶显著。 Tyndall效应实际上已成为判别溶胶与分子溶液的最简便的方法。 第5页/共64页Sol的胶凝－凝胶当溶胶发生热、化学变化，或溶剂失去时，使胶体粒子浓度增加，粒子之间距离靠近，或荷电为零，从而使胶体粒子的构成分子之间缩聚或聚合，形成具有分散液体在空隙或胶团内的三维网络结构，其过程称为胶凝，胶凝的产物就叫凝胶。第6页/共64页3.1 溶胶-凝胶法的基本概念 溶胶（Sol）：是具有液体特征的胶体体系，分散的粒子是固体或者大分子，分散的粒子大小在1～100nm之间。 凝胶（Gel）：是具有固体特征的胶体体系，被分散的物质形成连续的网状骨架，骨架空隙中充有液体或气体，凝胶中分散相的含量很低，一般在1％～3％之间。第7页/共64页溶胶无固定形状固相粒子自由运动凝胶固定形状固相粒子按一定网架结构固定不能自由移动凝胶溶胶溶液第8页/共64页 溶胶-凝胶法：就是用含高化学活性组分的液体化合物作前驱体（金属有机醇盐或无机化合物），在液相下将这些原料均匀混合，并进行水解、缩合化学反应，在溶液中形成稳定的透明溶胶体系，溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网络结构的凝胶，凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂。凝胶经过干燥（干凝胶）、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。溶解老化缩聚水解前驱体凝胶凝胶溶胶溶液第9页/共64页第10页/共64页Sol-gel processSolution, 溶液Sol，胶体Gelation，溶胶凝胶转变Gel，凝胶Products, 产物第11页/共64页20世纪30年代W.Geffcken采用金属醇盐制备氧化物薄膜3.2 溶胶-凝胶法的发展历程1846年Ebelmen发现凝胶1971年Dislich制备了SiO2-B2O3-Al2O3-Na2O-K2O多组分玻璃重要化学合成方法80年代后玻璃、氧化物涂层功能陶瓷粉料复合氧化物陶瓷材料1975年Yoldas 和 Yamane得到整块陶瓷和透明氧化铝膜(粉体、薄膜、纤维、晶须、块体)第12页/共64页1994年7月在美国加利福尼亚的圣地亚哥举行的关于Sol－Gel光子学的会议上，展示了三种很有前途的产品：西班牙的D.Levy小组演示了液晶显示器。爱尔兰的发明的光纤传感器。法国的J.Livage制备的生物寄生检测器第13页/共64页溶胶凝胶的典型例子豆浆，sol豆腐, gel第14页/共64页溶胶凝胶是一个过程黄豆、大豆研磨、加热豆浆?Sol加钙盐(石膏 )豆腐?Gel脱水（油炸）豆腐果?Gel果蔬豆腐、鱼肉豆腐、蛋白豆腐、七彩豆腐 …第15页/共64页3.3 溶胶-凝胶基本原理一、胶体稳定原理-DLVO理论1、双电层与ζ电位 溶胶体系中，由于静电引力的存在会使溶液中的反离子向颗粒表面靠拢，并排斥同离子，固体表面电荷与溶液中反电荷形成了双电层结构。A++－－+－－φ0+－－+－－ζ－+－+BDistance x from surface+++++++++++++++----------------liquidParti