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聚醚多元醇PPGPOP技术介绍 第四章生产规模及产品方案 主要目的 软泡：海绵；弹性体胶棒防水跑道 1000D用作防水底板、地板材料、密封剂、粘合剂、， dg330n与pop混用，汽车摩托车自行车坐垫，仪表盘扶手方向盘dg4110（硬泡）冰箱冰柜保温，夹心板材，管道保温，墙体保温dg5631k大型块状泡沫，对助剂，发泡剂宽容度高，n45高回弹泡沫，块状泡沫，汽车坐垫靠背，家具，床垫 C45本产品用于制造高硬度块状泡沫塑料、热成型高弹性泡沫塑料，可与普通聚醚共用，提高泡沫塑料制品的承载能力，增加泡沫塑料的开口性能。 dg2000d聚氨酯涂料，弹性体，粘合剂和密封剂等，其制品有更好的物理机械性能 Dg3050d软泡沫、涂料、弹性体、粘合剂和密封剂。 聚醚多元醇的主要应用领域是聚氨酯高分子材料，其消耗量占聚醚多元醇总量80%左右。主要用于生产聚氨酯软泡、聚氨酯硬泡及涂料、胶粘剂、密封胶、弹性体(case)制品。此外，聚醚多元醇也用于生产泡沫稳定剂、造纸工业消泡剂、原油破乳剂、高效低泡洗涤剂、润滑剂、淬火剂、乳胶发泡剂、橡胶润滑剂及表面活性剂等。 聚醚多元醇（PPG）成品按用途可分为以下六类：1。15万吨普通块状软泡，即dg-5631k；2.普通弹性体塑料模软泡5万吨，即dg-330n；3.高回弹弹性体软泡，包括dg-1000d、dg-2000d和dg-3050d；4.用于pop生产的中间PPG，包括dg-551c和dg-3315万吨；5.普通硬泡，即dg-4110a。1、 生产规模 第五章工艺技术方案 5.1聚醚多元醇生产工艺 聚醚多元醇的发展是由20世纪30年代开始的，它最初应用于非离子表面活性剂领域。1939年，美国scretle和wotter合成出烷醇聚醚非离子表面活性剂。1940年又合成出烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂。1953年dupont公司首次把聚醚多元醇应用于聚氨酯软泡，接着美国怀安多特化学公司于1954年提出以氧化丙烯一氧化乙烯嵌段共聚醚制备聚氨酯泡沫塑料，并于1957年将聚醚型聚氨酯泡沫塑实现工业化。 几十年来，聚醚多元醇发展迅速，生产装置规模大，生产集中。它们主要由几家大型跨国公司控制，如巴斯夫、拜耳、陶氏化学和壳牌化学。这些大公司的生产能力占全球聚醚多元醇生产能力的60%以上。 聚醚多元醇的反应机理： 原料预处理：通常将引发剂和催化剂预混合生成金属碳氢氧化物，真空脱水后加入反应器。 开环聚合反应：该反应为放热反应，必须及时移走反应热；为防止氧化反应，反应前必须通入干燥氮气对反应釜进行置换。 后处理工艺：主要包括中和、吸附、脱水、过滤、精馏等单元。将乙醚混合物转移到中和釜中，用酸性物质中和，然后过滤、精制并添加稳定剂以获得产品。 其中氧化烯烃化合物包括氧化丙烯、氧化乙烯、氧化丁烯、氧化苯乙烯等。随着石油化工的发展，聚醚多元醇的氧化烯烃原料来源丰富，成本低廉，从而使聚醚多元醇的生产具有丰厚的资源，促使它迅速地发展。5.1.1ppg生产工艺简介 一般聚醚多元醇的工业生产通常以负离子催化开环聚合为主。通常，粗聚醚是以氢氧化钾或DMC为催化剂，甘油或蔗糖等小分子多元醇或其他活性含氢化合物如胺和醇胺为引发剂，环氧丙烷（PO）或环氧丙烷和环氧乙烷（EO）的混合物为单体，在一定温度和压力下开环聚合而成，然后通过中和、精制等步骤得到成品聚醚。5.1.2使用KOH催化剂的PPG制备工艺 koh催化制ppg的工艺为间歇工艺，聚合反应釜是关键设备，要求反应釜的搅拌使物料强烈地反混，投入的物料，快速混合均匀，及时进行反应。目前国内制造的反应釜最大达80m3。 聚合反应的工艺条件为：反应温度控制在115±5℃，反应压力控制在0.4MPa，加料速度按设计加料曲线进行。生产系统全部采用计算机程序控制，工艺自动控制水平达到世界一流水平，产品质量稳定。 生产工艺流程如下图所示：（以3官能度ppg为例说明） 图5-1 Oh催化剂PPG生产工艺示意图 5.1.3dmc催化剂制ppg工艺 DMC催化剂的通式为zn3[CO（CN）6]2xtbayglymez zncl2h2o，其中TBA为叔丁醇，yglyme为二甲基乙烷。这两种物质是配体，glyme可以被双功能或三功能PPG取代。 常规的双（多）金属氰化物络合催化剂往往在低分子有机络合剂存在下进行，如glyme，ppg，叔丁醇等，配位体的存在提高了dmc的活性，在常规的dmc制备中过量的zncl2水溶液与k3[co(cn)6]（六氰基钴酸钾）化合，生成六氰基钴酸锌沉淀，该沉淀再与配位体分