第五部分巴比妥类药物的分析教学课件.pptVIP

（2）含硫巴比妥类 酸性溶液、碱性溶液中均有明显紫外吸收峰。 硫喷妥的紫外吸收光谱 HCl 溶液 (0.1mol/L) NaOH 溶液 (0.1mol/L) nm 6. 薄层色谱行为特征 （1）薄层色谱法 （2）高效液相色谱法 7. 显微结晶 （1）药物本身的晶型 （2）反应产物的晶型 一、与重金属离子反应（丙二酰脲类鉴别试验） 苯巴比妥 ChP（2000） 【鉴别】（1）本品显丙二酰脲类的鉴 别反应（附录Ⅲ） 三、 鉴别试验 取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10m1，振摇2min，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。 1. 与银盐的反应 附录Ⅲ 一般鉴别试验 取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5m1，溶解后，加铜吡啶试液（硫酸铜4g，水90ml溶解后，加吡啶30m1，即得）1m1，即显紫色或生成紫色沉淀。 2. 与铜盐的反应 二、测定熔点 1．司可巴比妥钠的鉴别 2．苯巴比妥钠的鉴别 3．巴比妥的鉴别 三、利用特殊取代基或元素的鉴别试验 1．利用不饱和取代基的鉴别试验 （1）与碘试液的反应：与碘（或溴）试液发生加成反应，使其颜色消褪。 （2）与高锰酸钾的反应：与高锰酸钾在碱性溶液中反应，使紫色KMnO4还原为棕色的MnO2 。 2．利用芳环取代基的鉴别试验 （1）硝化反应（与硝酸钾、硫酸共热，生成黄色的硝基化产物） （2）与硫酸-亚硝酸钠的反应（苯环上的亚硝基化反应，生成桔黄色产物） （3）与甲醛-硫酸的反应 3、硫元素的鉴别试验 巴比妥类药物分子结构中含有硫的药物，经有机破坏后硫元素转化为无机硫离子，再与铅离子反应生成 PbS 黑色沉淀。 (一) 苯巴比妥的特殊杂质检查 1．酸度 2．溶液的澄清度 3．中性或碱性物质 四、 特殊杂质检查 (二) 司可巴比妥钠的特殊杂质检查 1．溶液的澄清度 2．中性或碱性物质 一、银量法 基于巴比妥类药物在适当的碱性溶液中，可与银离子定量成盐的性质，采用银量法测定本类药物及制剂的含量。 五、 含量测定 原理： 终点指示：①电位法指示（Ag电极为 指示电极，饱和甘汞电极为参比电极） ②自身指示 反应摩尔比（1∶1） 溶剂系统：甲醇+3%无水碳酸钠 第五章 巴比妥类药物的分析 主讲：梁 洁 巴比妥类药物是一类临床常用的催眠镇静药。由于这类药物应用广泛，容易因不合理使用而引起中毒。因此，需要对本类药物的原料、制剂进行分析，有时也需要对生物样品中微量巴比妥类药物进行分析。 本章重点介绍： 一、化学结构与性质 （化学性质与分析方法间的关系） 二、鉴别试验 三、含量测定 一、 巴比妥类药物的结构剖析 5,5—取代的巴比妥类药物 1,5,5—取代的巴比妥类药物 5,5—取代的硫代巴比妥类药物 巴比妥类药物的基本结构通式 5,5-取代的巴比妥类药物 Barbital Phenylbarbital Secobarbital 戊巴比妥 环己烯巴比妥 1,5,5-取代的巴比妥类药物 己琐巴比妥 5 1 硫代巴比妥类药物 区别各种巴比妥类药物 环状丙二酰脲、1,3-二酰亚胺基团决定巴比妥类药物的特性 1. 环状母核部分 2. 取代基部分 结构特征 1.白色结晶或结晶性粉未，具有固定的熔点。 2.游离巴比妥类药物微溶或极微溶于水，易溶于乙醇及有机溶剂；其钠盐则易溶于水，而不溶于有机溶剂。 （一）物理性质 二、 巴比妥类药物的理化特征 （二） 化学性质 巴比妥类药物分子结构中都有1,3-二酰亚胺基团，能发生酮式和烯醇式的互变异构，在水溶液中可以发生二级电离。因此，本类药物的水溶液显弱酸性（pKa为7.3-8.4），可与强碱形成水溶 性的盐类。 1.弱酸性 与强碱的成盐反应： 2. 水解反应 （1）巴比妥类药物的水解：其基本结构中具有酰亚胺结构，与碱溶液共沸即水解产生氨气。 （2）巴比妥类钠盐的水解：在吸湿的情况下，本类药物的钠盐也能水解成无效物质 。 R1 COONa R2 CONHCONH2 C CHCONHCONH2 3. 与重金属离子反应 （1）与银盐的反应