《有机化学》胺 课件.pptVIP

* 2) 硝化反应 苯胺因易被硝酸氧化而使产物复杂，为此在硝化前往往先将氨基保护，然后再硝化。 由于氨基的保护方法不同，硝化时产物也不相同。 硝化后再通过碱性水解即可得所需产品。 通过成盐保护氨基 * 通过酰化保护氨基 3) 磺化反应 苯胺用浓硫酸磺化时首先生成硫酸盐，然后在加热条件下生成对氨基苯磺酸。 内盐 * 第二节 重氮和偶氮化合物 重氮化合物和偶氮化合物在结构上都含有－N2－官能团。 重氮化合物中－N2－基只有一端与其它原子或原子团相连，而在偶氮化合物中，－N2－的两端都和烃基相连。 它们本身不存在于自然界中，都是合成产物。 氯化重氮苯 偶氮苯 * 重氮化合物中，由于重氮基正离子的强吸电子性，使碳氮键极性增加，在一定条件下重氮基易被亲核试剂取代并放出氮气。 重氮基本身又是亲电试剂，能取代芳香胺或酚类苯环上的氢，生成偶氮化合物。 生成芳香重氮盐 低温 HNO2 * 一、取代反应（放氮反应） 重氮盐在不同条件下可以被羟基、氰基、卤素或氢原子取代，同时放出氮气。这类反应可将氨基转变为其他基团。 * ？ 问题： * 问题： * 二、偶联反应（不放氮反应） 重氮盐可与芳胺或酚类化合物作用，生成一类有颜色的偶氮化合物。这类反应称为偶联反应。 偶氮化合物分子中含有偶氮基－N＝N－，仍然保留着重氮盐中的两个氮原子，所以偶联反应是不放氮反应。 * 重氮盐与芳胺或酚的偶联反应，由于电子效应和空间效应的影响，通常发生在羟基或氨基的对位，当对位已有基团占据时则发生在邻位，一般不可能发生在间位。 1.偶联的位置 * 反应的最佳pH在5～7。pH在5以下时芳胺形成 盐，氨基变成 ，不利于重氮正离子的进攻。 2.偶联条件 对二甲氨基偶氮苯(黄色) * 当溶液的pH＞10时，偶联反应不能进行，因为重氮正离子存在如下平衡： 对羟基偶氮苯(桔黄色) 酚在弱碱性溶液中转变为Ar－O－，其中的氧负离子是比－OH更强的邻、对位定位基 重氮酸 pH 9～11 重氮酸盐 pH 11～13 * 3.偶氮化合物 芳香族偶氮化合物性质稳定，都有鲜明的颜色，其中有许多能使纤维染色，所以这些偶氮化合物又称为偶氮染料; 有的偶氮化合物的颜色能随着溶液的pH值的改变而产生变化，这类化合物在分析化学中用作指示剂。 了解 * 例如：甲基橙(对二甲氨基偶氮苯磺酸钠)就是常用的酸碱指示剂。 黄色 红色 了解 * 第十一章 胺 分子结构中含有碳氮键(C－N)的一类化合物。广泛分布于自然界中，与日常生活及生命过程密切相关，在生命科学中占有及其重要的地位 。 * 含氮有机物 硝基化合物 酰胺 腈 肟 胺 Amines 重氮和偶氮化合物 Diazonium Salts Azo compounds * 第一节 胺 一、胺的结构、分类和命名 NH3分子中的氢原子被烃基所取代的衍生物。 (一) 分类 根据烃基的种类：脂肪胺和芳香胺。 根据N上所连烃基的数目：伯胺、仲胺、叔胺。 RNH2 R2NH R3N R4N+ 1°胺 （伯胺） 2°胺 （仲胺） 3°胺 （叔胺） 4°胺 （季铵盐) 胺 * Note:(1)胺的分级与卤代烃、醇不同： 一元胺(含一个氨基)、二元胺(含两个氨基)和多元胺(含两个以上的氨基)。 一元胺 二元胺 (CH3)3C-OH 3°醇 (CH3)3C-NH2 1°胺 3°卤代烃 (CH3)3C-X (2)季铵碱或季铵盐 * (二) 命名 简单胺的命名是以胺为母体。 CH3NH2 CH3CH2NHCH2CH3 H3CNHCH2CH3 苯胺 甲胺 二乙胺 甲乙胺 苄胺 ?-萘胺 * 当氮原子上同时连有芳香烃基和脂肪烃基时，则以芳香胺作为母体，脂肪烃基作为取代基写在母体名称前，并冠以“N” 字： N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 季铵类化合物的命名与无机铵盐和氢氧化铵的命名相似。例如： [(CH3)4N] + Cl－ [(CH3)3NCH2CH3]+OH－ 氯化四甲铵 氢氧化三甲基乙基铵 * 比较复杂的胺，则以烃等为母体 2-甲基-3-氨基戊烷 2-二乙氨基丁烷 2-氨基乙醇 S O 3 H H 2 N 对氨基苯磺酸 ?-甲氨基丙酸 * 二、胺的结构 脂肪胺具有类似氨的结构，是一个棱锥体结构。 胺的孤对电子位于棱锥体的顶端，决定了胺的某些化学性质，例如碱性和亲核性。 氨、甲胺和三甲胺的结构 sp3杂化 * N上不同的取代 手性氮 对映异构体 ？ 构型翻转，能垒较低，翻转速度较快 —自动外消旋化，不可拆分 25 kJ·mol-1 * 季铵