正极材料的类别、性能及储锂原理.pptxVIP

第三章 锂离子电池正极材料;3.1正极材料概述;3.1正极材料概述;3.1正极材料概述;主要正极材料;类别; ;3.2层状正极材料;Layered structure (R3m) ；从(100)方向看去;（1）LiCoO2;LiCoO2充放电过程中的结构相变;存在的主要问题;层状LiCoO2在充放电循环过程中受到不同程度的破坏，导致严重的应变和缺陷密度增加，发生容量衰减 。 从层状结构转变为立方尖晶石结构。;（2）LiNiO2; 充放电曲线表现出明显的充放电平台，LixNiO2在充放电过程中经历了几个相变过程，每个平台对应一个相变过程。;LiNi1?yCoyO2与LiNiO2和LiCoO2一样，具有?-NaFeO2 型层状结构（R-3m空间群），理论容量为275 mAh/g，作为锂离子电池正极材料兼有LiNiO2和LiCoO2的优点，比容量高，循环性能好，价格便宜，污染小，制备简单等。; LiNi1?yCoyO2的电化学性能与其组成密切相关，Co的加入能够提高电化学循环稳定性。 但是Co的掺入量也不是越多越好，Co的加入往往降低首次比容量，而且增加了成本。因此，综合电极材料的容量、循环寿命和价格等诸多因素，一般认为，LiNi1?yCoyO2 (0.1 ? y ? 0.3)最具商品化前景。 ;;锂离子电池正极材料;;;目前商业化三元系列材料;LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2三元材料的性质;LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2;LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2与LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2属于一个系列的三元正极材料，镍钴锰价态分别是+2，+3，+4。由于降低了钴含量，增加了锰含量，使产品更具有成本优势。当然钴含量低的情况下，材料的稳定性会有所下降，材料的倍率性能和循环性能有待进一步提高。 制备方法与改性方法与LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2类似． ;　 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2与LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2相比具有更高的镍含量，可以使材料的克容量发挥的更高，提高电池的体积能量密度，是目前用量很大的三元材料。 　 然而由于化合价平衡的限制，使材料中镍有一部分以三价的形式存在，混合价态使得523的 pH值比较高，11.2左右，控制不好的话极片比较容易吸水，但因为容量高，性价比好，几乎所有的电池厂都会用来混钴酸锂提高能量密度，混锰酸锂的也非常多，因为现在523的高温性能得到了明显的改善。很多软包开始用523。;低钴层状三元材料：钴是价格昂贵的稀缺资源，降低钴含量???以节约材料的成本。目前已有钴含量降到15%的材料得到应用。 高镍层状三元材料：高镍体系材料合成要在氧气气氛下合成，合成难度较大，容易产生锂镍混排，影响材料的性能。但是增加镍含量可以增加材料的克容量，高镍产品必然是将来大型电池发展的一种理想材料。;LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的主要制备方法;Ni、Co、Mn离子混合液;SEM;Ni:Co:Mn = 1:1:1 Li:M = 1.05;烧结温度对形貌的影响;烧结温度对电化学性能的影响;三元材料的倍率性能;三元材料电化学性能的主要缺点 ;离子掺杂改性;三元材料的阳离子掺杂改性;LiNi1/3Co1/3Mn1/3-xTixO2的结构分析;LiNi1/3Co1/3Mn1/3-xZrxO2的结构分析;LiNi1/3Co1/3Mn1/3-xMxO2的形貌分析;LiNi1/3Co1/3Mn1/3-xTixO2的倍率性能;LiNi1/3Co1/3Mn1/3-xZrxO2的倍率性能;用金属氧化物（Al2O3，ZnO，ZrO2等）修饰三元材料表面，使材料与电解液机械分开，减少材料与电解液副反应，抑制金属离子的溶解，优化材料的循环性能。 同时表面包覆还可以减少材料在反复充放电过程中材料结构的坍塌，对材料的循环性能是有益的。;LiCoO2， LiNi1?yCoyO2和LiNi1?x-yCoyMnxO2 结构相同，各有优缺点： 1. LiCoO2工作电压高，充放电电压平稳，循环性能好；但实际容量较低另外，价格昂贵，有毒，污染环境。 2. 二元材料实际放电容量较高，可达175 mAh/g以上，但平台较低，合成困难（需在氧气气氛中进行），压实密度不高。 3. 三元材料结构稳定，循环性能好，安全，实际放电容量较高，可达160 mAh/g以上，但压实密度较低。;思考题;Question 1;Question 2;LiMn2O4;Mn2O4构成的尖晶石基本框架 ;金属元素; LiMn2O4在Li完全脱去时能够保持结构稳定，具有4V的电压平台，理论比容量为148mAh/g，实际可达到120mAh/g左右，略低于LiCoO2。资源丰