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工业废水中硫化物影响因素 水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-，存在于悬浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金属硫化物以及未电离的有机、无机类硫化物。硫化氢从水中易散于空气，产生臭味，且毒性很大。它可与人体内细胞色素、氧化酶及该类物质中的二硫键作用，影响细胞氧化过程，造成细胞氧化缺氧，危及人的生命。硫化氢除自身能腐蚀金属外，还可被污水中的微生物氧化成硫酸，进而腐蚀下水道等。因此，硫化物是水体污染的一项重要指标。 硫化物的测定方法有许多，如分光光度法、滴定法、气相色谱法、离子色谱法等，目前通用且较为成熟的测定方法为亚甲基蓝分光光度法，该方法灵敏度高、选择性好。但在实际监测中影响硫化物测试结果的因素许多，重现性差，针对监测中影响测试的各个环节开展探讨，将误差削减到最低，从而获得更为准确的监测数据。 1、试验原理 样品经酸化，硫化物转化为硫化氢，用氮气将硫化氢吹出，转移到盛乙酸锌-乙酸钠溶液的汲取显色管中，与N，N-二甲基对苯二胺和硫酸铁铵反应生成蓝色的络合物亚甲基蓝，在665nm波特长测定。 2、仪器和器具 2.1 可见分光光度计：10mm比色皿 2.2 酸化-吹气-汲取装置：500ml蒸馏烧瓶、球形 冷凝管、导管组成，冷凝管末端可连接一段适当长度的滴管，使出口尖端浸入汲取液面下。 2.3 氮气流量计：测量范围0～500mL/min。 2.4 具塞比色管：100mL 3、试剂(以下试验用水均为去离子除氧水) 3.1 氮气：纯度99.99% 3.2 硫酸 3.3 磷酸 3.4 乙酸 3.5 N，N-二甲基对苯二胺溶液 称取2gN，N-二甲基对苯二胺盐酸盐溶于200mL水中，缓缓参加200mL浓硫酸，冷却后用水稀释至1000mL，摇匀。 3.6 硫酸铁铵溶液 称取25g硫酸铁铵溶于含有5mL浓硫酸的水中，用水稀释至250mL，摇匀。溶液如出现不溶物或浑浊，应过滤后使用。 3.7 磷酸溶液：1+1 3.8 抗氧化剂溶液 称取2g抗坏血栓0.1g乙二胺四乙酸二钠和0.5g氢氧化钠溶于100mL水中，摇匀并贮存在棕色瓶内。本溶液应在使用当天配制。 3.9 乙酸锌-乙酸钠溶液 称取50g乙酸锌和12.5g乙酸钠溶于1000mL水中，摇匀。 3.10 硫酸溶液：1+5 3.11 氢氧化钠溶液，4g/100mL 称取4g氢氧化钠溶于100mL水中，摇匀。 3.12 硫化钠标准使用液 10.00mg/mL 4、样品的采集和保存 由于硫离子很简单被氧化，硫化氢易从水样中逸出，不加保护剂采回的水样硫化物结果会偏低。因此采样时，先在采样瓶中参加一定量的乙酸锌-乙酸钠溶液，再加水样，然后滴加适量的氢氧化钠溶液，使呈碱性并生成硫化锌沉淀。使水样的pH值在10～12。遇碱性水样时，应先滴加乙酸溶液调至中性，再如前操作。硫化物含量高时，可酌情多加固定剂，直至沉淀完全。水样布满后马上密塞保存，不留气泡，然后倒转采样瓶，充分混匀，固定硫化物。水样需贮存在棕色采样瓶内，采集后的样品应马上分析，否则应在4℃避光保存，尽快分析(通常状况下每升中性水样加1mL氢氧化钠溶液，2mL乙酸锌-乙酸钠溶液)。 5、标准曲线的绘制与计算 5.1 标准曲线的绘制 吸取0，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00和7.00mL硫化钠标准使用液(4.12)于100mL比色管中，加水至约60mL，沿管壁缓慢参加10mLN，N-二甲基对苯二胺溶液，马上密塞并缓慢倒转一次，加1mL硫酸铁铵溶液，马上密塞充分摇匀。放置10min后，用水稀释至标线，摇匀。使用10mm比色皿，以水为参比，在波长665nm处测量吸光度，同时做空白试验。 以测定的各标准溶液扣除空白溶液的吸光度为纵坐标，对应的标准溶液中硫离子的含量(mg/L)为横坐标绘制标准曲线减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，结果见表1。 由此，由回归方程y=bX+a可以得到：X=1.0128y-0.0029其中相关系数：γ=0.9999;a=0.0029;b=0.9874 5.2 计算 由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从标准工作曲线上查得硫化物含量。 式中：C为硫化物含量，mg/L; M为标准工作曲线中硫化物含量，mg/L; V0为取样体积，mL; V为定容体积，mL。