第2章 分子结构.pptVIP

5 1 5 2 5 3 VP LP 电子对的 空间构型 分子的 空间构型 例 三角双锥 变形四方体 SF4 三角双锥 T形 ClF3 三角双锥 直线形 XeF2 第30页，共55页。 进一步讨论影响键角的因素： ①π键的存在，相当于孤对电子排斥成键电子，使键角变小。例如： ②中心原子和配位原子的电负性大小也影响键角。例如： N : F F F 中心原子电负性大者，键角较大；配位原子电负性大者，键角较小。 C = C H H H H N : H H H P : H H H H 第31页，共55页。 思考题： 解释NO2+, O3, SnCl3-, OF2, ICl3, I3-, XeF5+, ICl4- 等离子或分子的空间构型, 并指出其中心原子的轨道杂化方式。 第32页，共55页。 2.3.1 分子轨道 §2.3 分子轨道理论 *2.3.4 关于原子轨道和 分子轨道的对称性 2.3.3 异核双原子分子 2.3.2 同核双原子分子 第33页，共55页。 分子轨道：是以多个原子核为中心构成的多中心轨道，分子轨道波函数也是 Schrodinger 方程的解。可以采取原子轨道线性组合的方法求得分子轨道的波函数。 例如： A+B→AB Ⅱ Ⅱ Ⅰ 2.3.1 分子轨道 第34页，共55页。 成键三原则： ①能量相近 ②对称性匹配 ③最大重叠 第35页，共55页。 反键分子轨道 成键分子轨道 原子轨道 原子轨道 1s 1s σ*1s σ1s 节面 原子轨道与分子轨道的形状。 原子轨道与分子轨道的能量。 第36页，共55页。 原子轨道与分子轨道的形状。 2pZ,A 2pZ,A 2pZ,B 2pZ,B 原子轨道 分子轨道 反键 成键 第37页，共55页。 2pZ,A 2pZ,B 原子轨道 分子轨道 反键 成键 原子轨道与分子轨道的形状。 第38页，共55页。 O2 (O,F) 2.3.2 同核双原子分子 第二周期同核双原子分子 第39页，共55页。 第1页，共55页。 2.1.1 共价键的本质与特点 §2.1 价键理论 2.1.3 杂化轨道 2.1.2 共价键的键型 第2页，共55页。 离子键理论 2.1.1 共价键的本质与特点 化学键： 分子或晶体中相邻原子(或离子)之间强烈的吸引作用。 化学键理论： 金属键理论 共价键理论 第3页，共55页。 1.量子力学处理H2分子的结果 两个氢原子电子自旋方式相反，靠近、重叠，核间形成一个电子概率密度较大的区域。系统能量降低，形成氢分子。 核间距 R0为74 pm。 共价键的本质——原子轨道重叠，核间电子概率密度大吸引原子核而成健。 第4页，共55页。 2.价键理论基本要点与共价键的特点 价键理论基本要点： 未成对价电子自旋方式相反； 原子轨道最大程度地重叠。 共价键的特点： 方向性 饱和性 H Cl H O H N N 第5页，共55页。 1.σ键： 原子轨道沿核间联线方向进行同号重叠(头碰头)。 2.1.2 共价键的键型 第6页，共55页。 2.π键： 两原子轨道垂直核间联线并相互平行进行同号重叠(肩并肩)。 第7页，共55页。 3.配位键 形成条件：成键原子一方有孤对电子， 另一方有空轨道。 例： O C 第8页，共55页。 基本要点： 成键时能级相近的价电子轨道混合杂 化，形成新的价电子轨道——杂化轨道。 杂化前后轨道数目不变。 杂化后轨道伸展方向，形状发生改变。 2.1.3 杂化轨道 第9页，共55页。 CH4的空间构型为正四面体 C：2s22p2 1.sp3杂化 第10页，共55页。 sp3 第11页，共55页。 四个sp3杂化轨道 第12页，共55页。 B： 2s22p1 2.sp2杂化 BF3的空间构型为平面三角形 第13页，共55页。 sp2 sp2杂化 第14页，共55页。 三个sp2杂化轨道 第15页，共55页。 Be：2s2 3.sp杂化 BH2的空间构型为直线形 H H Be sp sp杂化 Be采用sp杂化 生成BeH2 第16页，共55页。 两个sp杂化轨道 第17页，共55页。 4.不等性sp3杂化 第18页，共55页。 第19页，共55页。 sp3d杂化