第22章铁系元素和铂系元素.pptVIP

3 d 4 s 4 p [ Ni CO 4 ] 中的 Ni，其价层电子构型为 3d8 4s2： （ ） 第62页，共124页。 在配体 CO 的作用下，Ni 的价层电子重排成 3d104s0： 3 d 4 s 4 p sp3 杂化 sp3 杂化轨道，呈正四面体分布，4 个 CO 的电子对配入 sp3 杂化轨道，故分子构型为正四 面体。 第63页，共124页。 过渡元素的配位化合物，当中心原子 M 周围的 d 电子，s 电子与配体提供的电子的总数为 18 时，配位化合物稳定，这就是 18 电子规则。 第64页，共124页。 中心 Ni 3d8 4s2 10 电子 配体 4 个 CO 2 ? 4 8 电子 电子总数 共 18 电子 所以 [ Ni CO 4 ] 是一种稳定的配位 化合物。 （ ） 例如 [ Ni CO 4 ] （ ） 第65页，共124页。 中心 Co 3d7 4s2 9 电子 电子总数 共 17 电子 配体 4 个 CO 2 ? 4 8 电子 不能稳定存在。 钴的单核羰基配位化合物[ Co CO 4 ] 满 足不了 18 电子规则: （ ） 第66页，共124页。 每个 Co 都是六配位正八面体结构。 故钴的羰基配位化合物以二聚形式 [ Co CO 4 ]2 存在。 （ ） 第67页，共124页。 与 1 个 Co 配位的 CO 称为端羰基 与 2 个 Co 配位的 CO 称为酮式羰基 第68页，共124页。 另外 Co 和 Co 之间有金属－金属键。 在 [ Co CO 4 ]2 中每个 Co 周围都有 3 个 端羰基，2 个酮式羰基。 （ ） 第69页，共124页。 3 d 4 s 4 p [ Co CO 4 ]2 中的 Co，其价电子构型为 3d7 4s2： （ ） 第70页，共124页。 在配体 CO 的作用下，Co 的价层电子重 排成 3d8 4s1： 3 d 4 s 4 p 形成 6 条 d2sp3 不等性杂化轨道。 第71页，共124页。 端羰基 其中 3 条空轨道与 3 个端羰基成键； 2 条有单电子的轨道与 2 个酮式羰基成键； 酮式羰基 M－M 另一条单电子轨道参与形成金属 － 金属键。 第72页，共124页。 中心 Co 3d7 4s2 9 电子 3 个端羰基 2 ? 3 6 电子 2 个酮式羰基 1 ? 2 2 电子 M－M 1 ? 1 1 电子 电子总数 共 18 电子 每个 Co 周围均有 18 个电子，满足 18 电子规则，故四羰基钴以 [ Co2 CO 8 ] 二聚形式存在。 （ ） 第73页，共124页。 22－3－3 铁系元素的生物配位化合物 铁系元素配位化合物在生命过程中起着非常重要的作用。血红素是血液运输氧及二氧化碳的蛋白质，由球蛋白与辅基及血红素结合而成。血红素是由中心 Fe2+与配体卟啉衍生物结合成的大环配位化合物。 第74页，共124页。 血红素结构示意图 第75页，共124页。 维生素 B12 为钴与咕啉形成的配位化合物，其结构如图： 第76页，共124页。 虽然含钴的维生素 B12 表现出具有治疗贫血症的功能，但是简单的钴离子却不能表现出这种功能。 值得注意的是，无机钴盐是有毒的，它可以导致甲状腺不能充