第8章 胶体分散体系稳定性.ppt

精选课件 8.3 影响溶胶稳定性的因素 浓 度 ↗ 温 度 ↗ 有利聚沉（见上公式） 外加电解质，胶体体系相互作用 降低稳定性 聚沉：憎液溶胶中分散相微粒互相聚结，颗粒变大，进而发生沉淀的现象。加热、辐射或加入电解质皆可导致溶胶的聚沉。 聚沉值：使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉所需要的电解质的最低浓度。 聚沉能力: 聚沉值的倒数定义为聚沉能力 聚沉值大小与实验条件有关，通常作相同条件下的比较。 8.3.1 （外加）电解质影响 溶胶的稳定性受电解质的影响非常敏感。 电解质的聚沉作用 少量电解质的存在对溶胶起稳定作用; 过量的电解质的存在对溶胶起破坏作用(聚沉)。原因主要是: 若加入的反离子发生特性吸附时, 斯特恩层内的反离子数量增加, 使胶体粒子带电量降低。 电解质的浓度或价数增加都会压缩扩散层, 使扩散层变薄, 斥力势能降低; 从电解质对胶体粒子势能的影响看, 当电解质的浓度或价数增加使溶胶发生聚沉时, 所必须克服的势垒高度和位置皆发生变化。 势垒高度随电解质浓度增大而降低。 c1 c2 c3 0 U x 电解质浓度对胶粒势能的影响 斥力 吸力 舒尔茨-哈代（S-H）规则： 起聚沉作用的主要是反离子，反离子的价数越高，聚沉能力越强，聚沉值越小。 一、二、三价反离子的聚沉值的比例大致符合： 价数规则 如对带负电的As2S3溶胶起聚沉作用的是电解质的阳离子，KCl，MgCl2，AlCl3的聚沉值分别为49.5，0.7，0.093mol?m-3，若以K+为比较标准，其聚沉能力有如下关系： Me+ : Me2+ : Me3+ = 1 : 70.7 : 532 一般聚沉能力可近似表示为反离子价数的6次方之比: Me+ : Me2+ : Me3+ = 16 : 26 : 36 = 1 : 64 : 729 也有许多反常现象, 如H+虽为一价, 却有很强的聚沉能力。 注意： “S-H”规则只适用于“不相干”（不与胶粒反应）的外加电解质。 例如：在 AgI 负溶胶中，若外加AgNO3，则反离子 Ag+ 能与 AgI 上吸附的 I? 形成 AgI 而使胶粒表面电荷大大减少，容易聚沉。 因此，相干离子 (Ag+) 的聚沉值比一般不相干离子要小得多（仅为0.01）。 8.3.2 同价数的反离子聚沉能力 反离子半径对 AgI 负溶胶聚沉值的影响 外电解质 反离子半径（?） （水化前） 反离子半径（?） （水化后） 聚沉值 mmol / L LiNO3 NaNO3 KNO3 0.78 1.00 1.33 2.31 1.76 1.19 165 140 136 Ca(NO3)2Mg(NO3)2 1.05 0.75 3.00 3.32 2.40 2.60 离子水化后半径越小，聚沉能力越强，聚沉值越小。 水化层愈厚, 被吸附的能力愈小, 使其进入斯特恩层的数量减少, 而使聚沉能力减弱。 同价数反离子聚沉能力： 由于负离子水化能力很弱, 所以负离子的半径愈小, 吸附能力愈强, 聚沉能力愈强. 这种将带有相同电荷的离子按聚沉能力大小排列的顺序, 称为感胶离子序。 8.3.3 大的有机反离子 因大的有机反离子与胶粒之间有很强的范德华引力，易被吸附。 与同价小离子比，大的有机反离子聚沉能力大得多，聚沉值小。 8.3.4 同号离子的影响 在反离子相同情形下，有些同号离子由于和质点的范德华吸引而被吸附，改变了胶粒的表面性质，增加了稳定性，聚沉能力降低，聚沉值增加。 一般的： 大的或高价的负离子对负溶胶有稳定作用； 大的或高价的正离子对正溶胶有稳定作用。 例如: 下表为不同电解质对亚铁氰化铜负溶胶的 聚沉值 电解质 聚沉值/(mol?m-3) 电解质 聚沉值/(mol?m-3) KBr 27.5 KNO3 28.7 K2SO4 47.5 K2CrO4 80.0 K2C4H4O6 95.0 K4[Fe(CN)6] 260.0 对比左右列，高价负离子的聚沉值的明显大于低价负离子（稳定）。 对比上下行，由 rNO3? rBr? (水化后)，稳定作用强，所以聚沉值：KNO3 ? KBr 高分子化合物既可使溶胶稳定，也可使溶胶聚沉。好的聚沉剂应是相对分子量很大的线型聚合物，如聚丙烯酰胺及其衍生物就是一种良好的聚沉剂，其相对分子量可高达几百万。聚沉剂可以是离子型的，也可以是非离子型的。 8.3.5 高分子化合物的聚沉作用 脱水效应: 高聚物分子由于亲水作用强, 其溶解与水化作用使胶粒脱水