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第三章 滴定分析法 ;3.1 滴定分析概述3.2 滴定分析分类与滴定反应的条件3.3 标准溶液3.4 标准溶液浓度表示法3.5 滴定分析结果的计算; 传统分析方法;
适用于常量分析;
特点:简单、准确、费用低;;滴定分析法
用滴定管将已知准确浓度的试剂溶液即标准溶液滴加到待测物的溶液中,直到待测组分恰好完全反应,即标准溶液的物质的量与待测组分的物质的量符合反应式的化学计量关系。根据标准溶液的浓度和所消耗的体积,算出待测组分的含量。
;(end point); (1) 酸碱滴定法: 以质子传递反应为基础。
测定酸碱的含量。
(2) 沉淀滴定法:以沉淀反应为基础。
主要测定卤素及银的含量
(3) 配位滴定法:以配位反应为基础。
测定金属离子的含量。
(4) 氧化还原滴定法:以氧化还原反应为基础。
测定氧化还原性物质的含量。
;滴定分析对化学反应的要求;(1)直接滴定
例: 强酸滴定强碱。
(2)返滴定法
例:配位滴定法测定铝。
(3)置换滴定法
例:Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7溶液浓度。
(4)间接滴定法
例:氧化还原滴定法测定钙。; 直接法配制标准溶液;可用直接法配制标准溶液的物质,应具备的条件:
1. 物质必须具有足够的纯度,即含量≥99.9%;
2. 物质的组成与化学式应完全符合;
3. 稳定。; 间接配制;a.试剂的组成与化学式完全相符,若含结晶水,其结晶水的含量均应符合化学式;
b.试剂的纯度足够高(质量分数在99.9%以上);
c.性质稳定,不易与空气中的O2及CO2反应,亦不吸收空气中的水分,
d.具有较大的摩尔质量。
; 常用的基准物质有纯金属和纯化合物。如Ag,Cu,Zn,Cd,Ge,A1,Co,Ni,Fe和NaCl,K2Cr2O7,Na2C03,邻苯二甲酸氢钾,硼砂,As2O3,Na2C2O4,CaCO3等。它们的质量分数一般在99.9%以上,甚至可达99.99%以上。;3.4 标准溶液浓度表示法;2)滴定度;3.5 滴定分析结果的计算;2)间接法滴定;(2) 被测组分质量分数的计算;
解题规范:
① 正确书写有关反应方程式;
② 寻找化学计量关系;
③ 一步列式,一步计算。
④ 有效数字
;例:将1.025g二氧化锰矿试样溶于???盐酸中,产生的氯气通入浓KI溶液后,将其体积稀释到250mL。然后取此溶液25.00mL,用0.1000mol/L Na2S2O3标准溶液滴定,需要20.02mL。求此软锰矿种二氧化锰的质量分数。M(MnO2)=86.94 (12分);解:
;3;第3章 滴定分析;;4.1 酸碱平衡的理论基础
4.2 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况
4.3 酸碱溶液pH的计算
4.4 酸碱滴定终点的指示方法
4.5 一元酸碱的滴定
4.6 多元酸碱的滴定
4.7 酸碱滴定法应用示例
4.8 非水溶液中的酸碱滴定
;4.1.1 酸碱质子理论(proton theory);酸碱半反应:各个共轭酸碱对的质子得失反应 ;当一种酸给出质子时,溶液中必定有一种碱接受质子:;碱在水溶液中接受质子的过程:;水的质子自递常数;酸碱中和反应也是一种质子的转移过程:;4.1.2 酸碱离解平衡;H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43-;例1:;4.2 不同pH溶液中酸碱存在形式 的分布情况—分布曲线; 一元酸;分布系数的一些特征;; 二元酸 以草酸( H2C2O4)为例:;;三元酸 以H3PO4为例;;分布系数的总结;4.3 酸碱溶液pH的计算;即:将零水准得质子的产物的平衡浓度乘
以得质子的数目并相加后写在等式一边;再
将零水准失质子的产物的浓度乘以失质子
数并相加后写在等式另一边,即得质子条件式。;零水准;零水准;例:用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定同浓度的NH3溶液至化学计量点时的质子条件式.;Na2HPO4水溶液的质子条件:;NH4HCO3水溶液的质子条件;各种酸碱体系pH计算;综合考虑、分清主次、合理取舍、近似计算;展开则得一元三次方程, 数学处理麻烦!;精确表达式 讨论;3)若: caKa<10Kw , ca/Ka 105 ,则 [HA]≈ ca
得近似式
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