天然药物化学：第一章 绪论.pptVIP

（二） 水蒸汽蒸馏法：适于具有挥发性、可随水蒸汽蒸馏、不被破坏、难溶于水的成分。中药中主要用于挥发油、某些挥发性生物碱、少数挥发性蒽醌苷元、香豆素苷元的提取。 水蒸气蒸馏提取的装置有两种，一是水蒸汽蒸馏装置，二是共水蒸馏装置。 （三） 升华法：中药中的某些固体成分在受热低于其熔点的温度下，不经液态直接成为气态，经冷却后又成为固态，从而与中药组织分离这种性质称为升华，这种提取方法称为升华法。中药成分有少量具有升华性，如游离羟基蒽醌类成分，一些小分子香豆素类，有机酸类成分等。 （四） 超临界提取法（SFE） 特点：与经典溶剂提取法比较，不用有机溶剂，而是选用一种称为超临界流体（SF）的物质替代有机溶剂提取。 优点：1）可在低温下提取，“热敏性”成分尤其适用。2）无溶剂残留，对作为制剂的中药提取物的提取是一大优势。3） 提取与蒸馏合为一体，无需回收溶剂。4） 具选择性分离。 超临界状态是指当一种物质处于临界温度和临界压力以上的状态下，形成既非液体又非气体的单一状态，称为“SF”。此时其流体密度近似液体、黏度近似气体，其扩散力比液体大增，介电常数也随压力增加而增加。其浸透性优于液体，因而比液体有更佳的溶解力，有利于溶质的萃取，特别是性质不稳定、易热分解的物质的提取。 常见的SF有二氧化碳、一氧化亚氮等。 其中最常用的为二氧化碳。二氧化碳的特点：临界温度接近室温（Tc=31.3℃），临界压力也较低（Pc=7.37Mpa），无色、无毒、无味，不易燃，化学惰性，廉价，易制成高纯度气体。故在SFE中最常用。 二氧化碳-超临界流体的溶解能力规律： 在超临界状态下，CO2对不同溶质的溶解能力差别很大。其取决于溶质的极性、沸点、分子量。 (1)对亲脂性、低沸点成分溶解能力强，如挥发油、烃类、醚类、酯类等。 (2)成分极性基团（如OH、COOH）越多，越难提取。如糖类、氨基酸的萃取压力要4×104Pa以上。 (3)成分分子量越大，越难提取。 二、中草药有效成分的分离与精制 （1）根据物质溶解度差别进行分离 （2）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 （3）根据物质的吸附性差别进行分离 （4）根据物质分子大小差别进行分离 （5）根据物质离解程度不同进行分离 （1）根据物质溶解度差别进行分离 a. 温度不同，溶解度改变 结晶，重结晶 b. 改变混合溶剂的极性 水/醇法；醇/水法；醇/醚或丙酮法 c. 调节溶液pH值，改变分子的存在状态 酸/碱法；碱/酸法；等电点沉淀法 d. 沉淀法 酸性或碱性化合物 （2）根据物质在两相溶剂中的分配比不 同进行分离 a. 液-液萃取法 b. 逆流分溶法（CCD） c. 液滴逆流色谱法（DCCC） d. 高速逆流色谱法（HSCCC） e. 气液分配色谱（GC或GLC） f. 液-液分配色谱（LC或LLC） a. 液-液萃取法 两相：互相饱和的水相与有机相 被分离物质：分配系数差异越大，分离效果越高 常用系统： 极性小 石油醚—水 极性大 正丁醇—水 极性中等 乙酸乙酯/氯仿/乙醚—水 b. 逆流分溶法（CCD） 分配系数K：一种溶质在一定温度及压力下，在两相溶剂中（互不相溶）的分配比 分配因子β：混合溶质中，A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值 应用条件：β值＜50（具有相似性质的混合物） ；中等极性、不稳定物质；K不受浓度或温度影响；不易乳化 操作：分配系数差异大的两种不相混溶的溶剂为固定相，Craig逆流分溶仪（上百个萃取单元组成的全自动连续液-液萃取装置） c. 液滴逆流色谱法（DCCC） d. 高速逆流色谱法（HSCCC） 在逆流分配法基础上改进的两相溶剂萃取法 溶剂系统的选择基本同逆流分配法，由流动相成液滴，通过作为固定相的液柱而达到分离 移动相形成液滴，在细的分配萃取管中与固定相有效地接触、摩擦不断形成新的表面，促进溶质在两相溶剂中的分配；不会产生乳化现象；用氮气压驱动移动相，被分离物质不会因遇大气中氧气而氧化 e. 气液分配色谱（GC或GLC） 分配色谱法 以气体为流动相；将固定液（高沸点液体）涂渍在担体上而构成液态固定相 f. 液-液分配色谱（LC或LLC） 两相溶剂中的一相涂覆在硅胶等多孔载体上，作为固定相填充在色谱管中，然后加入与固定相不相混溶的另一相（流动相）冲洗色谱柱。被分离物质在两相溶剂中相对作逆流移动，不断进行动态分配而得以分离。 正相色谱与反相色谱：载体主要是硅胶、硅藻土及纤维素