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(3)高低温放电性能 温度升高时,镍镉电池的容量会增加,但温度超过50℃时,正极的析氧过电势降低,正极充电不完全;同时镉的溶解会随着温度上升而增大,迁移到隔膜中,容易形成镉枝晶,导致电池内部微短路;另外高温还会加速镍基板腐蚀和镉膜氧化,导致电池失效。 低温情况下,电解液的电阻增加.会使镍镉电池的容量下降。如-45℃以O.2C放电镍镉电池一般只能提供50%左右的额定容量;-18℃以3C放电一般可以放出30%以上的额定容量。 (4)耐过充电和过放电性能 镍镉电池具有很好的耐过充电和过放电能力。1C恒电流持续充电2h,或强迫过放电不超过2h,电池不会损坏。铅酸电池及后续章节介绍的锂离子电池在这种情况下,都将产生永久的损坏。 镍镉电池应用存在的问题 (1)记忆效应,镍镉电池长期不彻底充电、放电,易在电池内留下痕迹,降低电池容量,这种现象称为电池记忆效应。比如,镍镉电池长期只放出80%的电量后就开始充电,一段时间后,电池充满电后也只能放出80%的电量。 记忆效应的出现主要是由于传统工艺中负极为烧结式,镉晶粒较粗,如果镍镉电池在完全放电之前就重新充电,镉晶粒容易聚集成块,造成Ni电极膨胀或生成不导电的Ni(OH)2,从而引起电池电压下降或容量减少,使电池放电时形成次级放电平台。镍镉电池会储存这一放电平台并在下次循环中将其作为放电的终点。同样在每一次使用中,任何一次不完全的放电都将加深这一效应,使电池的容量变得更低。 (2)环境污染 镉是镍镉电池的必备原材料,但有大量研究表明,在人体内,镉的半衰期长达730年,可蓄积50年之久,摄入或吸人过量的镉可引起肾、肺、肝、骨、生殖效应及癌症.在1993年,国际抗癌联盟就将镉定为LA级致癌物。一般人在低剂量镉环境中暴露即可导致肾功能损伤、骨密度降低、钙排泄增加及生殖毒性。镉及其化合物是补课降解的环境污染物,可通过废水、废气、废渣大量流人环境,产生环境污染及健康危害。基于环境保护的原因,许多发达国家已建议禁止使用镍镉电池。 镍氢电池与镍镉电池的对比分析 同镍镉电池相比,镍氢电池具有以下显著优点: 1)能量密度高,同尺寸电池,容量是镍镉电池的1.5~2倍。 2)环境相容性好,无镉污染, 3)可大电流快速充放电,充放电倍率高。 4)无明显的记忆效应。 5)低温性能好,耐过充放能力强。 6)工作电压与镍镉电池相同,为1.2V。 镍氢电池是镍镉电池的换代产品,电池的物理参数,如尺寸、质量和外观完全可与镍镉电池互换,电性能也基本一致,充放电曲线相似,放电曲线非常平滑,电快要消耗完时,电压才会突然下降,故使用时完全可替代镍镉电池,而不需要对设备进行任何改造。 镍氢电池的缺点是自放电与寿命不如镍镉电池,但也能达到500次循环寿命和国际电工委员会的推荐标准。 吸氢电极自放电包括可逆自放电和不可逆自放电。 可逆自放电的主要原因在于环境压力低于电极中金属氢化物的平衡氢压,氢气会从电极中脱附出来。当吸氢电极与氧化镍正极组成MH/Ni电池时,这些逸出的氢气与正极活性物质NiOOH反应生成Ni(OH)2,形成放电反应,该部分自放电可以通过再充电复原。 不可逆自放电主要是由于负极的化学或电化学因素所引起。如合金表面电势较低的稀土元素与电解液反应形成氢氧化物等,例如Pb稀土在表面偏析,并生成La(OH)5,使合金组成发生变化,吸氢能力下降,这种吸氢能力下降无法用充电方法复原。 镍氢电池特性 1.充放电特性 (1)充电特性 镍氢电池充电特性曲线如图6-3所示,该曲线大致可分为三段。 开始时电压上升较快,然后比较平坦。这是由于Ni(OH)2导电性极差但充电产物NiOOH导电性是前者的l0倍,因而充电刚开始时,电压上升很快。有NiOOH生成后,充电电压上升速率降低,电压变得比较平坦。随着充电过程的进行,当充电容量接近电池的额定容量的75%左右时,储氢合金中的氢原子扩散速度减慢。由于氧在储氢合金中的扩散速度受负极反应速度的限制,以及此时正极开始逐步析出氧气,因而充电电压就再次呈现快速上升的趋势。当充电量超过电池设计容量之后就进入过充电阶段。此时正极析出的氧会在负极储氢合金表面进行还原、去极化,使负极电位正移,电池温度迅速升高,加之镍氢电池反应温度系数是负值,因此电池的充电电压就会下降。 镍氢电池常用恒流充电的方式进行充电,在充电过程中电池所达到的最高电压是镍氢电池的一个重要特性。充电最高电压往往标志着整个充电过程的电压=充电电压越低,说明电池在充电过程中的极化就越小,电池的充电效率就越高,电池的使用寿命就可能越长。 采用该方法,充电过程的终点控制是一个非常实际的问题.充电终点控制的方式主要有: 1)定时控制。设置一定的充电时间来控制充电终点,一般设定要充入11
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