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第七章 单环芳烃 (2) 苯的二元取代物——加“邻,间或对”字,或用1,2-; 1,3-; 1,4-表示.或用英文“o-”“m-”“P-”表示. (3) 对结构复杂或支链上有官能团的化合物,也可把支链作为母体,苯环当作取代基命名. 芳香基的命名 例1： 第六节 重要的单环芳烃 一、苯及甲苯——有毒 来源于煤焦油和石油的铂重整 1.化工原料 2.有机溶剂 二、苯乙烯——聚合反应 2、加成反应 【课堂练习】 1.除去溴苯中的少量杂质溴，最好的试剂是 ( ) A.水 B.稀NaOH溶液 C.乙醇 D.已烯 2.下列可用分液漏斗分离的一组是（ ） A.溴和苯 B.苯和溴苯 C.水和硝基苯 D.苯和汽油 邻对位定位基: 与苯环相连的原子上一般连有单键、孤对电子或带有负电荷。 活化作用最强：-O-＞-NH2(-NHR、-NR2)＞ -OH； -OCH3(-OR) ＞-NHCOCH3 ＞-R ＞-Cl＞-Br＞-I。 烷氧基 酰胺基 钝化 ―N+(CH3)3＞―NO2＞―CN＞―SO3H ＞―CHO ＞ ―COOH 间位定位基: 能使苯环钝化, 与苯环相连的原子上一般连有不饱和键、带有正电荷。 例如磺化反应： H2SO4 SO3H CH3 + CH3 SO3H CH3 SO3H SO3H H2SO4 · SO3 SO3H SO3H H2SO4 200℃ 室温 75℃ 亲电取代活性顺序? 1) 2) 练习：写出下列化合物一溴化的主要产物 ④ 选择合成路线 定位规律的应用： 推测反应产物： 合成多功能基芳香化合物 例2： 例3： 几乎100％的对位产物 转换基团时机 先氧化 后硝化 先硝化 后氧化 CH3 COOH COOH NO2 NO2 习题： CH3 COOH Br 1. CH3 COOH Br NO2 2. 3. 先硝化后溴代 先磺酸根占位后溴代再去磺酸根 在下述两题中，各选择一条更好的合成路线。 KMnO4 COOH COOH Br2/Fe CH3 CH3 COOH COOH -Br ? -Br CH3 Br2/Fe KMnO4 CH3 -Br CH3 Br2/Fe H2SO4 H2SO4 CH3 SO3H Br2/Fe CH3 SO3H -Br CH3 ? 一、萘 1、萘的结构 α位的电荷密度大于β-位, 萘的一元取代物有两种。萘的加成, 氧化, 取代也比苯容易。 C—C键键长并不完全相同(苯的全为0.139nm) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 α β β α α β β α 0.142nm 0.136nm 0.142nm 0.141nm α位 β位 高度对称, 处处相同 π电子云密度 10中心10电子大π键 6中心6电子大π键 π键 sp2 sp2 C的杂化 平面环状 平面环状 分子结构 萘(C10H8) 苯(C6H6 ) 萘与苯的结构比较 取代反应最易在萘的?位发生 ◆一元衍生物 α-、 β- 2、萘的衍生物命名: α-氯萘/1-氯萘 β-氯萘/2-氯萘 1,5-二硝基萘 SO3H β-萘磺酸/2-萘磺酸 CH3 SO3H 5-甲基-2-萘磺酸 Cl CH3 6-甲基-1-氯萘 3、萘的化学性质: 1 取代 萘更易发生亲电取代反应。取代首先在?位。但1与8或4与5位相距很近, 有大的取代基(如磺酸基)时在?位较稳定。 A：硝化： B：卤化： D: 磺化反应: 在较低温度下主要生成α-萘磺酸, 在较高温度下则产物为β-萘磺酸。 速度控制 平衡控制 2、加成反应 3、氧化反应 温和氧化剂得醌，强烈氧化剂得酸酐。 C O O C O = = 邻苯二甲酸酐 芘 苯[a]并芘 蒽 菲 致癌芳烃 苯与溴反应的实验： 此实验设计的缺陷是什么？如何改进？ 苯与液溴反应剧烈生成溴苯和HBr气体，从导管出来的HBr气体中会混有一定量的溴蒸气，会污染空气，所以要将溴蒸气除去。利用相似相溶原理，可用苯或四氯化碳吸收溴蒸气。 1、圆底烧瓶上部充满了红棕色气体。 （溴蒸汽） 2、圆底烧瓶底部生成褐色油状液体 （溶有溴的溴苯） 3.锥形瓶内导管口有大量白雾生成 （生成了HBr） 4、锥形瓶内产生浅黄色沉淀 （AgBr） 实验思维拓展： 实验现象： ①苯与溴反应中的溴为纯溴，溴水不与苯发生反应，但苯可以通过萃取分层使溴水层褪色。 ②苯与溴的取代反应需要用铁作催化剂（实际上起催化剂作用的是FeBr3) 。 ③ 苯环上有六个H，但苯与溴发生取