第六章 醇和醚.pptVIP

以-OH为官能团的化合物 结论：（4）碳数相同的醇，支链越多，沸点越低 结论： （1）随碳数增加，溶解度减小 （2）支链越多，溶解度越大 （3）-OH越多，溶解度越大 如：乙二醇，丙三醇——吸湿剂和助溶剂 4、密度 饱和一元醇的密度小于1g/cm3,比水轻。 多元醇的密度大于1g/cm3,比水重。 5、生成结晶醇 低级醇与无机盐类（MgCl2、CaCl2）生成结晶醇，例如MgCl2.6CH3OH，CaCl2.4CH3CH2OH 1、工业用的乙醚中常含有少量乙醇，怎么除去？ 2、将下列各组化合物的沸点、溶解度有低到高排列 A、正己醇 B、3-己醇 C、正己烷 D、正辛烷 E、2-甲基-2-戊醇 一位著名的有机化学家曾说过，假如让一个有机化学家带上10种有机化合物到荒岛上独自工作，他的选择里一定会有醇，有了醇，他就能合成出各种各样的有机化合物。 练习 1.鉴别下列化合物： 2.用乙醇制备乙醚 2.脱氢反应 伯醇或仲醇高温时，在金属（ Cu, Ag, Ni等）的催化作用下发生脱氢反应，生成醛或酮： 叔醇无α–氢， 一般条件下不进行脱氢反应 ①去掉羟基H和同位碳上H ②同位碳上无H不发生去氢氧化 【思考】 Cu ? △ 在醇的催化氧化过程中,Cu是否参加了反应？ 2．下列各醇中，既能发生消去反应又能发生催化氧化反应的是(　　) 解析：A不能发生消去反应；B能发生消去反应，也能发生催化氧化反应；C不能发生消去反应但能发生催化氧化反应；D能发生消去反应但不能被催化氧化。 答案：B 加入AgNO3, 可用于α–二醇的鉴定。 AgIO3 (3) α–二醇的氧化 (邻）α–二醇与HIO4作用, C―C 键断裂，生成羰基化合物： 6 与三氯化铁显色反应 烯醇可与 FeCl3反应而显色。 （一） 取代反应 1、羟基氢的活泼性——与钠反应 （一） 取代反应 1、羟基氢的活泼性——与钠反应 （一） 取代反应 1、羟基氢的活泼性——与钠反应 （一） 取代反应 1、羟基氢的活泼性——与钠反应 2CH3CH2OH + 2Na → 2CH3CH2ONa + H2↑ 应用：醇与金属反应，有气体生成，常用于 鉴别低级醇（小于6） 1、羟基氢的活泼性——与钠反应 （1）各种醇与Na反应的活性顺序 快 慢 结论：ROH的反应活性1°醇＞2°醇＞3°醇 与Na反应速度 练习 下列醇中与金属钠反应最快的是（ ），最慢的是（ ） A、乙醇 B、异丁醇 C、叔丁醇 D、甲醇 D B 1、羟基氢的活泼性——与钠反应 （2）产物——醇钠 醇钠非常活泼，可作为碱性催化剂（醇钠的碱性比NaOH强），也可作为烷氧化剂 拓展练习：—— -OH与H2量的关系 1.甲醇?乙二醇?丙三醇中分别加入足量的金属钠,产生等体积的氢气(相同条件下),则上述三种醇的物质的量之比是( )A.2∶3∶6 B.3∶2∶1C.4∶3∶1 D.6∶3∶2 D 2.22g某醇与足量的金属钠反应收集到标况下的气体336ml,则该醇是（ ） A.甲醇 B.异丙醇 C.2-甲基-2-丙醇 C 结论：2-OH——H2可用于快速确定醇中羟基数目 2、羟基取代反应——与HX反应 所以实验室中常用NaBr+H2SO4（浓）反应 是可逆过程。卤代烷的水解反应是在碱性条件下进 行的，而醇的取代反应是在酸性条件下进行的。 [思考] 与卤代烷的水解反应的关系？反应条件？ R-OH+NaBr+H2SO4 R-Br+NaHSO4+H2O 反应相对活性： 立即浑浊 几分钟变浑浊 几乎无现象 Cl 反应相对活性： 醇与卢卡斯（Lucas）试剂的反应： 用试剂无水ZnCl2+浓HCl所配成的溶液，称为卢卡斯(Lucas)试剂，用于鉴别六个碳以下的醇。因C6以下的醇溶于Lucas试剂，相应的氯代烷则不溶而使溶液变浑浊。 醇的活性比较： 苯甲型, 烯丙型 3oROH 2oROH 1oROH CH3OH 反应相对活性： 从与卢卡斯（Lucas）试剂的反应中可以看出： HX的活性比较: HI HBr HCl 3、羟基取代反应——与HNO3反应 甘油 三硝酸甘油酯 烈性炸药 治疗心绞痛的急救药 4、羟基取代反应——与H2SO4反应 高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。 如 C12H25OSO2ONa（十二烷基硫酸钠）。 总结：醇可与H2SO4、HNO3等无机含氧酸发生 分子间脱水，生成无机