第五章有机合成中的官能团保护.pptxVIP

第五章有机合成中的官能团保护 ;保护基应该满足以下要求;5、1 羟基的保护;醚保护法;2、 苄 基 醚; Journal of the American Chemical Society (1979), 101(1), 259-60、 ;3、 三 苯 甲 基 醚; 硅 醚 保 护 基 主 要 有:Me3Si (TMS)、 Et3Si (TES)、 t-BuMe2Si (TBDMS or TBS)、 i-Pr3Si (TIPS)、 t-BuPh2Si (TBDPS) 等。 有 人 测 定 了 它 们 对 酸 碱 的 稳 定 性, 其 中 它 们 对 酸 水 解 的 相 对 稳 定 次 序 为: TMS (1) TES (64) TBDMS (20,000) TIPS (700,000) TBDPS (5,000,000); 对 碱 的 相 对 稳 定 性 次 序 为:TMS (1) TES (10~100) TBDMS = TBDPS (20,000) TIPS (100,000)。硅醚键对有机锂、格氏试剂比较稳定。;5、 四氢吡喃醚(THP 醚);二醇的保护;2、 碳酸酯 在吡啶存在下,光气与顺式 1,2－二醇反应,给出在中性和温和酸性条件下稳定碳酸酯,当在这种条件下进行氧化,还原时,能保护1,2－二醇。用碱性试剂处理,则二醇从碳