周环反应的理论解释.pptVIP

2022/5/3 * [1,j] C原子迁移(j=3, 5, 7……) A. [1,3] C原子迁移 构型翻转 同面反转 允许 2022/5/3 * B. [1,5] C原子迁移 构型保持 同面保持 允许 2022/5/3 * 3. [3,3] C原子迁移 Cope重排 2022/5/3 * Claisen重排 2022/5/3 * 2022/5/3 * [3, 3]s迁移（Claisen重排、Cope重排,P858 ） 例: X=O or CH2 椅式构象过渡态 Cope重排 2022/5/3 * END 2022/5/3 * 对旋关环 顺旋开环 对旋关环 共轭体系 p 电子数 反应条件 旋转方式 4n △ 顺旋 hv 对旋 4n+2 △ 对旋 hv 顺旋 电环化反应规则 ——W-H规则一 2022/5/3 * (四) 环加成反应的解释 环加成反应的定义:在光或热的作用下,两个或多个带双键、共轭双键或孤对电子的分子相互作用,生成一个稳定的环状化合物。 环加成反应的逆反应称环消除,亦统称环加成。 FMO理论认为,在双分子热反应中,起决定作用的是FMO,即一分子出LUMO,另一分子出 HOMO。两个起作用的轨道必须具有相同的对称性且能量相近才能重叠。 异面环加成 (antarafacial cycloaddition) 同面环加成 (suprafaci