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6 氧化还原滴定法 6 一 1 氧化还原反应平衡 6 一 2 氧化还原反应进行的程度 6 一 3 氧化还原反应的速率与影响因素 6一 4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 6 一 5 氧化还原滴定法中的预处理 6 一 6 高锰酸钾法 6 一 7 重铬酸钾法 6 一 8 碘量法 6 一 9 其他氧化还原滴定法 6 一 10 氧化还原滴定结果的计算 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法----以氧化还原反应为基础的摘定分析法 特点 基于电子转移的反应，反应机理比较复杂 常伴随有副反应，没有确定的计量关系 许多反应速率较慢 常有诱导反应发生 氧化还原滴定法/氧化还原反应平衡 可逆氧化还原电对 能斯特方程中用氧化态和还原态的活度来计算电位 但通常知道的是浓度 条件电极电位 在特定条件下，当氧化态和还原态的浓度均为1 mol/L时的实际电极电位。它在特定条件不变的情况下为一常数。 氧化还原滴定法/氧化还原反应平衡 对称电对：氧化态与还原态的系数相同。 如： Fe3+ + e = Fe2+ MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O 不对称电对：氧化态与还原态系数不同。 如： I2 + 2e = 2 I- Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O 氧化还原滴定法/氧化还原反应平衡 示例体系 Fe3+ + e = Fe2+ HCl溶液 由于副反应甚多，引入副反应系数 氧化还原滴定法/氧化还原反应平衡 代入 氧化还原滴定法/氧化还原反应平衡 氧化还原滴定法/氧化还原反应平衡 氧化还原滴定法/外界条件对电极电位的影响 离子强度的影晌 离子强度较大时，活度系数远小于 1 ，活度与浓度的差别较大，若用浓度代替活度，用能斯特方程式计算的结果与实际情况有差异 由于各种副反应对电位的影响远比离子强度的影响大，同时，离子强度的影响又难以校正。因此，一般都忽略离子强度的影响。 副反应的影响 在氧化还原反应中，常利用沉淀反应和配位反应使电对的氧化态或还原态的浓度发生变化，从而改变电对的电极电位。 氧化还原滴定法/外界条件对电极电位的影响 氧化还原滴定法/外界条件对电极电位的影响 氧化还原滴定法/外界条件对电极电位的影响 氧化还原滴定法/外界条件对电极电位的影响 酸度的影响 若有 H+或 OH- 参加氧化还原半反应，则酸度变化直接影响电对的电极电位。 氧化还原滴定法/外界条件对电极电位的影响 氧化还原滴定法/外界条件对电极电位的影响 * * 通式 * *