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第四章 原子的精细结构:电子的自旋;本章的重点
一个假设: 电子的自旋;
三个实验: 史特恩—盖拉赫实验、碱金属双线、塞曼效应,它们从不同角度证明了电子自旋的存在。
四个量子数: n、l、ml、ms,和 n、l、j、mj。不论那一组都可以完整地描述原子中电子的状态。;量子数的两种表示形式; §4-1 原子中电子轨道运动的磁矩; 原子中电子绕核运动必定产生一个磁矩。若电子绕核旋转的圆周频率为ν,轨道半径为r,则磁矩为;磁力矩的存在将引起角动量的变化 ;二、电子轨道磁矩的量子力学表达式;玻尔半径:;三、磁矩取向量子化;§4-2 史特恩—盖拉赫实验; 史特恩和盖拉赫的功绩之一,就是制造了一块能在很小线度内产生不均匀磁场的磁铁,对于这样的一个磁场,磁矩只有在Z方向受力 ; 尽管这个实验证实了原子在磁场中的空间量子化,但由于实验给出的氢原子在磁场中只有两个取向的事实,在当时,却是空间量子化的理论所不能解释的。按空间量子化理论,当l一定时,ml有2l+1个取向,由于l是整数,2l+1就一定是奇数。在实验中,确实观察到奇数取向的例子,例如对于基态氧原子,得到五个取向;而对于锌、镉、汞等原子,只观察到一个取向。但对于氢、锂、钠、钾、铜、银、金等原子都观察到两个取向。这只能说明,到此为止,我们对原子的描述仍然是不完善的。;§4-3 电子自旋的假设; 电子既然存在自旋,那么肯定还存在与自旋相联系的磁矩。
我们知道
那么根据轨道磁矩的情况; 为了与实验事实相吻合,乌仑贝克与古兹米特在假设电子自旋的同时,进一步假设:电子的磁矩为以上数值的2倍:;实验事实;表1 两套量子数的两种表示形式; 总角动量磁量子数描述的是:总角动量J在z轴具有2j+1个可能的投影值,所以,总磁矩就有2j+1个可能的取向。说明通过非均匀磁场后原子束将分裂为2j+1条。;n2S+1XJ;量子数;四、史特恩—盖拉赫实验的解释; 由于 ,共有2J+1个数值,故相应地就有2J+1个分立的z2数值,即感光底片上有2J+1个黑条;它代表2J+1个空间取向。从感光底片上的数目可以求出J的数值,从而可以定出mJ的数值;再从黑条距中线的距离z2可以算出mJgJ的数值,因而可以求出gJ因子。这就是实验求g因子的一个重要方法。 ;史特恩—盖拉赫实验的理论解释;§4-4 碱金属双线; 当我们用高分辨率光谱仪仔细观察时,发现碱金属的谱线都具有双线结构。由图可见:
1、主线系的第一条线的两条分线间隔最大,以后各线间隔依次减小,最后到线系限则合二为一;
2、锐线系各线的两个分线始终保持其间隔不变,且都等于主线系第一条线的分裂间隔,最后是两个和前面间隔相同的线系限;
3、漫线系的每条线分裂为三条分线,边缘两线的间隔始终与锐线系的相同,中间一条又依次靠近波数较小的那一部分,最后形成和锐线系相同的两个线系限。 ; 对于主线系和锐线系来说,如果一条谱线分裂为两条,则表明跃迁的初态和末态所对应的两条能级中至少有一条分裂为两条。那么是哪一条分裂了呢? ;;二、自旋—轨道相互作用: 精细结构定量考虑 ;5. 能级分裂;三、碱金属原子谱线精细结构的解释 ; 实验证明:碱金属原子中价电子发生辐射跃迁时要满足如下选择定则,根据这些规则就可以解释谱线的精细结构现象。;3、漫线系是由不同的D能级向最低的P能级跃迁所产生的,应该有四种可能的跃迁,但是由于选择定则的限制,故只能产生3条谱线,其边缘两条的间隔也决定于最低P能级的裂距,因而和锐线系的间隔相同,而左边两条谱线的间隔则由上面D能级的裂距所决定。故当 时,这两条线合成一条线,因而形成和锐线系完全相同的线系限。;4、柏格曼系的情况和漫线系的情况类似,只需将D和P能级换成F和最低的D能级;由于这些能级分裂的间隔都更小,故其谱线的精细结构间距也比漫线系小。这就解释了碱金属原子的精细结构。;§4-5 塞曼效应 ;史特恩—盖拉赫实验; 谱线的分裂表明能量差的变化。要了解谱线在磁场中的分裂现象,就要考察一下光源和磁场如何发生相互作用。 ;在外加磁场的情况下,两能级的能量分别为 ;当体系的自旋为零时,g2=g1=1,则; mj存在2j+1个可能的取值,但在无外场的情况下取向情况反应不出来,例如碱金属的双线结构,分析时只涉及到n、l、j三个量子数,而没有涉及到mj。
只有在外加磁场的作用下,电子的总磁矩和外场相互作用时, mj才能得到体现。因此涉及到在外
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