药科大学有机化学有机上三烯烃.pptxVIP

第三章 烯　烃 ; ;小结： （１）三个sp 2杂化在同一平面上，夹角为120°，成平面的三角形。 （２）剩下的未参与杂化的p轨道垂直于sp2杂化轨道所在的平面。 ;;; 只有当C原子的p轨道相互平行时才能最大的重叠。否则重叠都比较小，因此双键与单键不同，双键不能自由旋转。 ;键能： C=C ＞ C-C 但不是其两倍。 C=C 612.5 KJ/mol C -C 361.0 KJ/mol π键能≈612.5－361.0=251.5 KJ/mol 所以： 键能 π＜σ ;丙烯的结构;①侧面重叠，比沿键轴方向重叠小，π键不如σ键牢固，容???断裂。 ②不易自由旋转。 ;　同烷烃类似，四个C以上的烯烃存在同分异　构现象 如丁烯：C4H8;顺反异构（构型异构、立体异构）;;产生顺反异构的条件：;三 命名;1．选主链：选择包括双键在内的最长碳链为主链，称某烯。 2．编号：从最靠近双键一端对主链依次编号。 3．最小位数标明双键的位置。 4．在2.3前提下，取代基应有尽可能小的编号。 ;3-甲基-2-乙基-1-丁烯;; 顺、反构型标示法;2. Z、E构型标示法; 1．单原子取代按原子序数大小排列，原子序数大优先 2．如第一个原子相同，比较与之相连的其它原子，仍相同，再顺序比较下一级，依次类推。 如 (CH3)3C-＞(CH3)2CH-＞CH3CH2-＞CH3- 注意不考虑原子序数之和;3．含有双键或叁数时，可以认为连有两个或叁个相同的原子。 ;-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯;注意：应尽可能采用Z，E系统 顺≠Z、反≠E ;五、物理性质 ;六 化学性质;; (1) 异相催化 (反应是在两相中进行的) ;; ② 双键两端碳原子上连的烷基越多越稳定（见书P86） R2C=CR2 ＞ R2C=CHR ＞ R2C=CH2～ RCH=CHR ＞ RCH=CH2 ＞ CH2=CH2;1．加HX（X=Cl，Br，I）; 键头表示电子转移 方向。;;; 特点: ① 分步进行，经过碳正离子中间体，形成碳正离子的一步是反应的决速步骤，是慢反应。 ② 共价键断裂：异裂、离子型反应。; 用途：合成卤代烃 反应活性：HI＞HBr＞HCl;;马氏规则（Markownkoff）：不对称烯烃加HX时，氢总是加在含氢较多的双键碳原子上，其余部分则加到另一个碳原子。;;(3) 碳正离子的结构及稳定性;;;（4）马可尼科夫规则的理论解释 ;;（5）烯烃的相对反应活性 ;（6）碳正离子的重排 ( P90)　 ;;C;2.与硫酸加成;3．与水的反应;4. 与卤素加成;;;反应机理二：溴翁离子机理;;;;5. 与次卤酸加成;;;(;;小结：亲电试剂;C; HCl、HI不存在过氧化物效应，在过氧化物存在下的加成反应符合马氏规则。;(四) 硼氢化-氧化反应;;;(五) 氧化反应;;2．用臭氧氧化 ;;3. 用过氧酸氧化 ;(六) α-氢的卤代反应;;;;小结：;1.卤代烷脱卤化氢;2、醇脱水