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增韧理论
摘要:当代工业对韧性材料的要求越来越高,而PS 又是目前塑料材料中产量较大的品种之一。其价格低廉,来源广泛,因此其增韧改性越来越受到人们的重视。这篇文章主要介绍了现在国内外的聚苯乙烯的增韧改性的现状,分别对弹性体及非弹性体的增韧机理,影响增 韧效果的因素和最近取得的成果做了概述。非弹性体增韧拓展了改性研究的新领域,纳米粒 子增韧开拓了 PS 增韧改性的研究方向。本文还介绍了高抗冲聚苯乙烯的合成方法以及生产工艺和设备,了解工业化生产的高抗冲聚苯乙烯。
Abstract
In the modern industry,material is required to be better and better in tenacity .meanwhile .PS is one of the most production varieties .PS is a compounds with low cost and whose source is wide. Undoubtedly people attach more and more attention to the toughening of PS .This paper introduced the present situation of toughening modification of polystyrene (PS) at home and abroad .The toughening mechanisms and factors influencing toughening effectiveness as well as the research achievements of PS modified by elastomer or non-elastomer were reviewed . It was pointed out that toughening by non-elastomer materials broadened the research field and toughening created a new direction for study on modification of PS . This text presents the methods for preparation of HIPS too.
一、增韧理论
塑料增韧橡胶的主要方式是机械共混、接枝共聚和嵌段共聚。但无论哪一种方式,其目的 都是相同的。这就是以刚性的连续相作为塑料的基体,在其中分散一定粒度的微细橡胶相, 同时要求两相的界面上有良好的黏结。
1、能量直接吸收理论
HIPS 的增韧理论研究的较早,早在 20 世纪 50 年代,Merz 在观察 HIPS 的拉伸过程中, 发现了体膨胀和应力发白现象。提出了能量直接吸收理论。该理论认为,应力发白是微裂纹 造成的。当试样受到冲击时,会产生微裂纹这时橡胶颗粒跨越裂纹两岸,裂纹要发展就必须 拉伸橡胶颗粒,橡胶颗粒在被拉伸过程中,吸收了大量的冲击能量,因而提高了材料的冲击 强度。
2、多重银纹理论
1965 年,Bucknall 和 Smith 在对 HIPS 进行了大量研究后,提出了银纹增韧模型,他们认为:在橡胶增韧的 PS 中,橡胶粒子起应力集中作用,并可诱发银纹和抑制纹增长。在拉伸和冲击试验中,HIPS 中产生的是大量小尺寸的银纹。大量的应力集中体引发大量银纹, 由此耗散大量能量,Kato 和 Matsuo 为此提供了实验证据。此后,Bucknall 和 Kramet 又分别对此理论进行了补充,进一步提出了橡胶粒子还是银纹的终止剂,以及小粒子不能终止银 纹的思想,上述观点被称为多重银纹理论。该理论不能解释ABS 的增韧作用。
3、银纹剪切带理论
在 20 世纪 60 年代中期,Mewman 等人通过对 ABS 拉伸试样的光学显微镜观察,研究了橡胶粒子的形变,提出了橡胶的增韧作用来源于基体剪切屈服的观点。后来Crancio 的电镜观察表明:银纹与剪切带有相互作用;剪切带对银纹的尺寸有控制作用,同时银纹前锋处 的应力集中可以诱发新的剪切带。由此形成了银纹-剪切带理论。该理论的中心思想是:脆 性基体中添加橡胶颗粒后,在外力作用上,橡胶颗粒引发大量的银纹或剪切带。这些银纹的 进一步发展将终止于另一个橡胶颗粒剪切带。同时,银纹与银纹相遇时或银纹与橡胶粒相遇 时,会使银纹转向或支化,所有这些过程的协同作用,大大延缓了材料的破坏过程,并增加了破坏过程所需的能量,从而提高了材料的韧性。该理论得到了ABS 体系的实验支持。
4、银纹支化理论
1971 年,Bragaw 指出,大量的银纹产生是银纹动力学支化的结果。银纹在达到临界长度
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