4第二章化工原料及其初步加工3-催化重整.pptVIP

2.3.3.4 催化重整（Catalytic Reforming） 重整的概念： 重整是将轻质原料油如直馏汽油，粗汽油等经过热或Cat作用，使油料中的烃类重新调整结构，生产大量芳烃的过程。（三苯的来源） 重整的目的： 一是制得高辛烷值的汽油 二是制得芳烃。 分类： 一、热重整 热重整不用催化剂。 目的： 在高压下使低辛烷值的汽油变为高辛烷值的汽油（也可获得较多的轻质烯烃）。 工艺条件： T—525∽575℃；P—2.0∽7.0MPa；t—10∽20s 缺点： 与催化重整相比：汽油收率低、辛烷值低、稳定性差（已被催化重整替代） 二、催化重整（铂重整） 催化重整是石油加工过程中重要的二次加工方法，其目的是用以生产高辛烷值汽油或化工原料——芳香烃，同时副产大量氢气，用作加氢工艺的氢气来源。 催化重整：是以石脑油为原料，在催化剂的作用下，烃类分子重新排列成新分子结构的工艺过程。 1、催化重整在石油加工中的地位 其主要目的：一是生产高辛烷值汽油组分；二是为化纤、橡胶、塑料和精细化工提供原料（苯、甲苯、二甲苯等芳烃，简称BTX）。此外，催化重整过程还生产化工过程所需的溶剂、油品加氢所需高纯度廉价氢气（75%～95%）和民用燃料液化气等副产品。 降低烯烃和硫含量并保持较高的辛烷值是我国炼油厂生产清洁汽油所面临的主要问题，催化重整将发挥重要作用。 石油是不可再生资源，其最佳应用是达到效益最大化和再循环利用。石油化工是目前最重要的发展方向。BTX是一级基本化工原料，全世界所需的BTX有一半以上是来自催化重整。 2、催化重整发展简介 1940年工业上第一次出现了催化重整，使用的是 MoO3-Al2O3催化剂，以重汽油为原料，在480～530℃、1～2 MPa (氢压)的条件下，通过环烷烃脱氢和烷烃环化脱氢生成芳香烃，通过加氢裂化反应生成小分子烷烃等。 1949年以后，出现了贵金属铂催化剂，催化重整重新得到迅速发展，并成为石油工业中一个重要过程。铂重整—芳烃抽提联合装置 迅速发展成生产芳烃的重要过程。 1968年开始出现铂-铼双金属催化剂，催化重整的工艺又有新的突破。与铂催化剂比较，铂铼催化剂和随后陆续出现的各种双金属（铂—铱、铂—锡）或多金属催化剂的突出优点是具有较高的稳定性。 3、催化重整原则流程 （1）生产高辛烷值汽油方案 以生产高辛烷值汽油为目的重整过程主要有原料预处理、重整反应和反应产物分离三部分构成 。 原料预处理 重 整 反 应 芳 烃 抽 提 苯 塔 甲 苯 塔 二 甲 苯 塔 重整原料 重整氢 燃料气 非芳烃 苯 甲苯 二甲苯 芳烃 重整生成油 重芳烃 （2）生产芳烃方案 4、催化重整的化学反应 Ⅰ、重整化学反应 A、芳构化反应 a.六元环脱氢反应 b、五元环烷烃异构脱氢反应 c、烷烃环化脱氢反应 ★芳构化反应反应说明★ 芳构化反应的特点是：①强吸热，其中相同碳原子烷烃环化脱氢吸热量最大，五元环烷烃异构脱氢吸热量最小，因此，实际生产过程中必须不断补充反应过程中所需的热量；②体积增大，因为都是脱氢反应，这样重整过程可生产高纯度的富产氢气；③可逆，可控制操作条件，提高芳烃产率。 六元环烷的脱氢反应进行得很快，在工业条件下能达到化学平衡，是生产芳烃的最重要的反应；五元环烷的异构脱氢反应比六元环烷的脱氢反应慢很多，但大部分也能转化为芳烃；烷烃环化脱氢反应的速率较慢，在一般铂重整过程中，烷烃转化为芳烃的转化率很小。铂铼等双金属和多金属催化剂重整的芳烃转化率有很大的提高，主要原因是提高了烷烃转化为芳烃的反应速率。 B、异构化反应 C、加氢裂化反应 D、缩合生焦反应 在重整条件下，烃类还可以发生叠合和缩合等分子增大的反应，最终缩合成焦炭，覆盖在催化剂表面，使其失活。因此，这类反应必须加以控制。 Ⅱ、重整反应的热力学和动力学特征及影响因素 催化重整中各类反应的特点和操作因素的影响 反 应 六元环烷 脱氢 五元环烷 异构脱氢 烷烃环化脱氢 异构化 加氢裂化 反应特点 热效应 反应热（KJ/Kg产物） 反应速度 控制因素 吸热 2000～2300 最快 化学平衡 吸热 2000～2300 很快 化学平衡或 反应速度 吸热 ～2500 慢 反应速度 放热 很小 快 反应速度 放热 ～840 慢 反应速度 对产品产率的影响 芳烃 液体产品 C1～C4气体 氢气 增加 稍减 — 增加 增加 稍减 — 增加 增加 稍减 — 增加 影响不大 影响不大 — 无关 减少 减少 增加 减少 对重整汽油性质的影响 辛烷值 密度 蒸汽压 增加 增加 降低 增加 增加 降低 增加 增加 降低 增加 稍增 稍增