第五氧化还原滴定法3 4节.pptx

会计学 1 第五氧化还原滴定法3 4节 2 测定：S2－，SO32-, S2O32-及某些有机物。 3. 弱酸性、中性、弱碱性 4. 强碱性(pH14) 测定：有机物, 反应速度快 (例p234测甘油）。 注意： 不同反应条件下, KMnO4基本单元的选取不同。 第1页/共31页 3 KMnO4标准溶液的配制与标定 基准物: Na2C2O4, H2C2O4·2H2O, (NH4)2FeSO4·6H2O, 纯Fe丝等 第2页/共31页 4 KMnO4的标定— (p233-234) 条件： 温度: 70～80℃[低—反应慢, 高—H2C2O4分解(+)] 酸度: ～1mol·L-1H2SO4介质。(HCl?) [低—MnO2 (—), 高—H2C2O4分解(+)] 滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化)。 [快—KMnO4来不及反应而分解(—)] 典型反应 第3页/共31页 5 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等。 2. 间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成 的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。 第4页/共31页 6 环境水(地表水、引用水、生活污水）COD测定(高锰酸盐指数): 第5页/共31页 7 KMnO4法测定Ca （实验1.12,p189） (MO变黄) 第6页/共31页 8 5.4.2 重铬酸钾法 优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应) 缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O 第7页/共31页 9 K2Cr2O7法测定铁 p235 二苯胺磺酸钠 (无色 紫色) 终点：浅绿 紫红 滴定前应稀释 第8页/共31页 10 (Cr2O72-/Cr3+)=1.15 氧化还原滴定曲线 1.02 第9页/共31页 11 K2Cr2O7法测定铁（无汞） (实验1.9) 第10页/共31页 12 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质（p236） (1) 测定氧化剂：NO3-、ClO3- 等 (2) 测定强还原剂：Ti3+、Cr2+、Sn2+等 (3) 测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+ 邻苯氨基苯甲酸 第11页/共31页 13 5.4.3 碘量法 (指示剂：淀粉) I3- ＋ 2e 3I- 弱氧化剂 中强还原剂 1.直接碘量法（碘滴定法）：滴定剂 I3- 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 第12页/共31页 14 碘溶液的配制与标定 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 I2+KI = I3- K = 710 标定：基准物As2O3 第13页/共31页 15 2.间接碘量法（滴定碘法）： 高酸度： 用Na2S2O3标液滴定反应生成的 I2 用I- 的还原性测氧化性物质: KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, Fe3+, PbO2, H3AsO4, H2O2 (Ba2+,Pb2+) 弱酸性至弱碱性 第14页/共31页 16 即部分的发生如下反应： 4 : 1 滴定中应注意： S2O32-滴定I2时 , pH 9 (防止I2岐化), [H+]3-4mol·L-1可以； I2滴定S2O32-时，pH 11, 不可酸性太强(防Na2S2O3分解)。 高碱度： 第15页/共31页 17 Na2S2O3溶液的配制 第16页/共31页 18 标定Na2S2O3 [H+]