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三、电子的自旋轨道耦合 电子绕核运动时,既有轨道角动量 ,又有 自旋角动量 这时电子状态和总角动量 有关。 这一角动量的合成,叫自旋轨道耦合。 总角动量量子数用 j 表示,且有 由量子力学可知,J 也是量子化的, 相应的 第三十一页,共八十一页。 经典矢量耦合模型图为: 例如 l =1时, 而 j =1/2 j =3/2 考虑到自旋轨道耦合,原子的状态可表示为: n j 主量子数 总角动量角量子数 轨道角动量角量子数 l 的代号: l = 0,1,2,3,4?对应S,P,D,F ? 如: n = 3 l = 1 j = 3/2 3P3/2 第三十二页,共八十一页。 四、碱金属原子光谱的双线 ● ● H原子 +e - e ● ● 碱金属原子 原子实 +e (价电子) - e 所以光谱也与氢有差别。 但是与氢原子不同的是,碱金属原子能级除 还与l 有关, 这种结构类似于氢原子, 碱金属原子(Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)价电子以 内的电子与原子核形成了一个带电+e 的原子实。 与n 有关外, 故它们的光谱也类似。 第三十三页,共八十一页。 1、碱金属能级Enl - e ● ● 轨道贯穿 轨道角动量影响能级的因素主要有两方面: 轨道贯穿使电子感受 (1)轨道贯穿 电子有可能进入原子实, 到了更多正电荷的作用, 对于不同的 l ,有不同的电子云分布, 相应于不同的“轨道”。 对于l 较小的轨道, 这称为轨道贯穿。 因此能量要降低。 分别 第三十四页,共八十一页。 ● ● ● 原子实极化 - e 这使得价电子附加了一部分负的电势能。 (2)原子实极化 价电子对原子实中负电荷的排斥, 使原子实 负电荷的重心向远离电子方向移动, 造成了原 子实的极化。 原子实中所有电子电荷的和为 ? (Z ?1)e, 电荷重心偏移后, 这部分负电荷与原子核中相 应部分的等量正电荷形成了 一个指向价电子的偶极子, e +(Z?1)e ?(Z?1)e 第三十五页,共八十一页。 相同主量子数n的氢原子中电子的能量 。 以上两种因素都使价电子感受到了更多正电 都使主量子数为n的价电子能量低于 荷的作用, 碱金属的能级公式可表示为: n =2 H原子能级 碱金属能级 n =2 2P(l =1) 2S(l =0) —量子数亏损 第三十六页,共八十一页。 转而产生的磁场, 电子的“轨道”运动使电子感受到原子实围绕它 引起的附加磁能,称为自旋轨道耦合能: 2、碱金属光谱的精细结构 自旋角动量和轨道角动量平行(j=l+1/2)的态的能量,比反平行态(j=l-1/2)的能量高。 第三十七页,共八十一页。 钠光谱的精细结构(fine structure) : 3S(n=3,l=0) 3P(n=3,l=1) Na双线 碱金属的双线实验也是促使乌仑贝克和古 兹米特提出电子自旋假设的根据之一。 3P3/2 3P1/2 (l =0,无自旋轨道 耦合,能级不分裂) 5895.92? (D1) 5889.95? (D2) 第三十八页,共八十一页。 §3.4 微观粒子的不可分辨性 一、微观粒子的全同性 同种微观粒子的质量、自旋、电荷等固有性 质都是全同的,不能区分。 不过经典理论尚可 按运动轨道来区分同种粒子。 而在量子理论中, 微观粒子的运动状态是用波函数描写的, 没有确定的轨道, 因此也是不可区分的。 物理把这称做“不可分辨性”,或“全同性”。 泡利不相容原理 量子 它们 第三十九页,共八十一页。 全同粒子组成的系统必须考虑这种不可分辨性。 以两个粒子组成的系统为例: 设粒子1、2均可分别处在状态A或B,相应 设它们组成的系统的波函数为? (1,2), 由于粒子不可分辨,应有: 波函数分别为?A(1) 、 ? A(2)、 ? B(1)、 ? B(2) 则 全同性要求波函数具有交换对称性。 第四十页,共八十一页。 常量C是归一化因子。 —对称波函数 —反对称波函数 ? (1,2) 应该和? A 及 ? B是什么关系呢? ? A 和 ? B 的乘积进行如下组合: 由? 的统计意义,? 应是?A 和 ? B 相乘, 但这样得不到具有交换对称性的波函数。 需把 (反对称) (对称) 第四十一页,共八十一页。 全同粒子按自旋划分,可分为两类: 1、费米子(Fermion) e , p, n , 等, 二、费米子和玻色子 泡利不相容原理 例如: 费米子是自旋 s 为半整数的粒子 自旋 s =1/2。 费米子波函数反对称: “不能
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