高分子溶液性质及其应用.docxVIP

1 / 28下载文档可编辑 第八章 高分子溶液性质及其应用 第一部分 §8.1 高分子的溶解 内容简介 一.溶解的过程： 非交联高聚物：溶胀溶解； 结晶高聚物：晶区破坏→再溶解 交联高聚物：只溶胀 特点： (1) 溶胀→溶解，对结晶高聚物则是先 (2) 溶解时间长 二 .溶剂的选择原则 1. 极性相近原则: 非极性体系 PS ：苯 甲苯 丁酮 2. 溶度参数相近原则: δ=(ΔE/V)1/2 △Fm=△Hm-T△Sm0 T0,△Sm0,则 △HmT 「△Sm「 △ Hm=V φ 1 φ 2 〔 ( △ E/V1)1/2- ( △ E/V2)1/2〕2 V 总体积 φ 1 φ2 体积分数 2 / 28下载文档可编辑 令(△E/V)1/2= δ 则△Hm=Vφ1φ2( δ 1- δ2)2 若「δ 1- δ2「→0 则△Hm 越小 △Hm-T△Sm0 对于混合溶剂 δ= φ δ +φ δ A A 2 B 3. 溶剂化原则—广义的酸碱原则 如 PAN-26 (δ =31.5) 不溶于乙醇 (δ=26) 而能溶于甲基甲酰胺 —C(O) —NH — 2 因为 C—C(CN)— 和 CH3—CH (OH)— 都是亲电基团 2 亲核(碱)基团有： CH NH C H NH —CO—N(CH ) —CO—NH 2 2 6 6 2 3 2 PO —CH —CO—CH CH —O—CO—CH —CH —O—CH — 4 2 2 2 2 2 2 亲电(酸) 基团有： —SO OH—COOH—C H OH—CH(CN)— —C(NO )— 2 6 4 2 —C(Cl)—Cl —C(Cl)— §8.2 高分子稀溶液热力学 理想溶液性质 △S =-R(N lnx +N lnx ) mi 1 1 2 2 △H =o mi △F =RT(n lnx +n lnx ) mi 1 1 2 2 高分子稀溶液(Flory-Huggin 理论) 假设(1) 每个溶剂分子和链段占有格子的几率相同 (2)高分子链是柔性的,所有构象能相同 思路: △μ→△F→△S=? m △H =? m 一、△S 的求法 m 设溶剂分子数为 N 链,大分子数为 N 1 2 则格子总数为 N=N +xN 1 2 每个链段数为 x 若已放入 i 个链,则 i +1 个链的放法数为 w +1 i 第 1 个链段放法为 第 2 个链段放法为 第 3 个链段放法为 N-iN 2 N iN 1 z 2 N (z 1) N xj 2 N 3 / 28下载文档可编辑 4 / 28下载文档可编辑 第 x 个链段放法为 (z 1)N xj x 1N 则 i+1 个链段放法为 Wi 1 z (z 1)x2Nx1 N 个大分子总的放法为 I n= 1 21 w N ! i1 2 i 0 = 1 ( z 1) N2( x1) N! N ! N N xN ! 2 2 S 溶液=kln n=-k[N1lnN1N1xN2 N2 ln N2NxN12 N2 (x 1)lnz 1e N =0 时 S =-k(N lnx+(x+1)Nlnz 1 ) 1 1 溶质 2 2 △S =S - (S +S ) m 溶液 溶质 溶剂 =-k(N1lnN1NxN12 N2 ln xN2NxN12) △S =-R(nlnφ + n lnφ ) m 1 1 2 2 二、△H 的求法 m △Hm=P12△ε12 △ ε12= ε12- ( ε11+ ε12) P =[(z-2)x+2]N N1=(z-2)N