试验十一最大气泡法测定溶液的表面张力分解.docxVIP

14 实验十一最大气泡法测定溶液的表面张力 n.i 实验目的 11」」测定不同浓度正丁醇水溶液的表面张力， 计算表面吸附量和正丁醇分子的横 截面积； 11」.2 了解表面张力的性质，表面自山能的意义以及表面张力和吸附的关系； 11.13 掌握用 最大泡压法测定表面张力的原理和技术。 11.2 实验原理 11.2.1 表面自山能 物体表面分子和内部分子所处的境遇不同，表面分子受到向内的拉力，所以 液体表面 都有自动缩小趋势。 如果把一个分子由内部迁移到表面， 就需要对抗拉 力而做功。 在温度、 压力和组成恒定时，可逆地使表面增加＜14 所需做的功，叫表 面功，可表示为： ~dW = adA (11.1) 式中，。为比例常数。 。在数值上等于当 7\ 〃和组成恒定的条件下增加单位表面积时所必须对体系 做的可 逆非膨胀功，也可以说是每增加单位表面积时体系自山能的增加值。环境 对体系作的表面 功转变为表面层分子比内部分子多余的自曲能。因此， ＜7 称为表面 自由能，其单位是 J- nr2o 若把。看作为作用于每单位长度边缘上的力，通常称为 表面张力。 从另外一方面考虑表面现象， 特别是观察气液界面的一些现象， 可以觉察到 表面上处 处存在着一种张力，它力图缩小表面积，此力称为表面张力，其单位是N m—表面张力是液 体的搬弄是重要特性之一。 与所处的温度、 压力、 浓度以及 共存的另一相的组成有关。 纯液 体的表面张力通常是指该液体与饱和了其本身蒸 气的空气共存的情况而言。 11.2.2 溶液的表面吸附 纯液体表面层的组成与内部组成层相同，因此，液体降低体系表面自山能的 唯一途径 是尽可能缩小其表面积。对于溶液则山于溶质会影响表面张力，因此可 以调节溶质在表面 的浓度来降低表面自由能。 14 根据能量最低原则，洛质能降低溶剂的表面张力时，表而层中溶质的浓度应 比溶液的 内部来得大；反之洛质使溶剂的表面张力升高时，它在表面层中的浓度 比在内部的浓度来 得低，这种表面浓度与洛液内部浓度不同的现象叫做溶液的表 面吸附。从热力学方法可知它们之间的关系遵守 Gibbs 吸附方程: (112) 式中: RT \ de ) r—表面吸附量(mol ? m?) o— 溶液表面张力(N ? m“) T—热力学温度(K) c—溶 液浓度(mol-m 3 ) R—气体常数(8.3145J- KSmol)。 以表面张力(7 对溶液浓度 C 作图，可得到—C 曲线，在(7— 「曲线上任选一 点 I 作切线，即可得该点所对应浓度 Ci 的斜率(羽庆)7＞可求得不同浓度下的厂值 和得出 的关系图。 在一定的温度下，吸附量与溶液浓度之间的关系 III Langmuir 等温式表示: 7 式中: r —表面饱和吸附量(mobnV2) K—经验常数(与溶质的表面活性大小有关) 1将(11.3)式转化成直线方程为： 1 C C --r--- 假若在饱和吸附的情况下，在气液界面上铺满一单分子层，则可应用下式求 得被测物质的分子横截面积 So： 2 瓦 式中刃为阿佛加德罗常数(6.022X 1023mor*)o 11.2.3 最大泡压法 (11.4) (11.5) 14 将被测液体装于测定管中， 使玻璃管下端毛细管端面与液面相切， 液面沿毛 细管上升。 打开分液漏斗的活塞，使水缓慢下滴而减少系统压力。这样毛细管内 液面受到一比试管中 液面上大的压力，当此压力差在毛细管端面上产生的作用力 大于毛细管口液体的表面张力 时， 气泡就从毛细管口逸出， 这一最大压力差可由 数字式微压差测量仪读出。 其关系式为： ( (H.6) 图] Ml 最大气泡法测定表面张力的装置图 1.境杯； 2.簡液漏斗； 3.数字式锻压差测量仪； 4.恒漏装登 5?芾有支管的试管； 6.毛细管 如果毛细管半径为 r，气泡由毛细管口逸出时受到向下的总压力为^Tmaxo 气泡在毛细管受到的表面张力引起的作用力为 2^rao 刚发生气泡自毛细管逸 出时，上 述两力相等，即: ^r2/?max=^r2A/? =lnra o=rAp Z2 (11.8 ) 若用同一根毛细管，对两种具有表面张力为㈢和 6 的液体而言，则有下列关系 : (71 =ff2^P \/Ap2=KSl)1 (H.9) 式中 K 为仪器常数。 11 11.3 恒温装置 带有支管的试管(附木塞) 毛细管(半径为 0.15~0.02mm) 容量 Jffi(lOOmL) 数字式微压差测量仪 1 套 1 支 1 根 8 只 1 台 14 烧杯(200mL) 洗耳球 移液管 滴管 乙醇、异丙醇、正丁醇(分析纯) 1 只 1 个 1 支 1 支