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化学反响动力学考题及答案 研究生课程考试成绩单 〔试卷封面〕 院 院 系 学生姓名 课程名称 授课时间 考核论题 总评成绩 能源与环境学院 张三 化学反响动力学 2021 年 3 月至 2021 年 6 月 周学时 动力工程与工程 热物理 120219 36 学分 2.0 〔含平时成绩〕 备注 专业 学号 简 要 评 语 任课教师签名： 日期： 注：1. 以论文或大作业为考核方式的课程必须填此表， 综合考试可不填。“简 要评语〞栏缺填无效。 2. 任课教师填写后与试卷一起送院系研究生秘书处。 3. 学位课总评成绩以百分制计分。 第一局部 1.简答题 〔1〕简述化学反响动力学与化学反响热力学、化学反响工程的关系。 答：化学反响动力学与化学反响热力学是综合研究化学反响规律的两个不可缺少的重要组成局部。由于二 者各自的研究任务不同，研究的侧重而不同，因而化学反响动力学与化学反响热力学既有显著的区别又互 有联系。 化学反响热力学特别是平衡态热力学是从静态的角度出发研究过程的始态和终态，利用状态函数探讨 化学反响从始态到终态的可能性， 即变化过程的方向和限度， 而不涉及变化过程所经历的途径和中间步骤。 所以，化学反响热力学不考虑时间因素，不能答复反响的速率历程。因此，即使一个反响在热力学上是有 利的，但如果在动力学上是不利的，那么此反响事实上是不能实现的。因此，要开发一个新的化学过程， 不仅要从热力学确认它的可能性，还要从动力学方面研究其反响速率和反响机理，二者缺一不可。从研究 程序来说，化学反响热力学研究是第一位的，热力学确认是不可能的反响，也就没有必要再进行动力学的 研究。显然只有对热力学判定是可能的过程，才有进行动力学研究的必要条件。 〔2〕简述速控步、似稳态浓度法、似平衡浓度法的适用条件及其应用。 答：速控步：连续反响的总反响的速率决定于反响速率常数最小的反响步骤——最难进行的反响，称此为 决定速率的步骤。此结论也适应于一系列连续进行的反响；而且要满足一个条件即反响必须进行了足够长 的时间之后。 似稳态浓度法：是对于不稳定中间产物的浓度的一种近似处理方法，视之近似看作不随时间变化，不 仅常用于连续反响，对于其他类似的反响只要中间物不稳定，也可适用。 似平衡浓度法：在一个包括有可逆反响的连续反响中，如果存在速控步，那么可以认为其他各反响步 骤的正向、逆向间的平衡关系可以继续保持而不受速控步影响，且总反响速率及表观速率常数仅取决于速 控步及它以前的反响步骤，与速控步以后的各步反响无关。 对于综合反响进行简化处理的方法有：①对于平行反响，总反响速率由快步反响确定；②对于连续反 响，总反响速率由慢步反响确定，一般把中间物质视为不稳定化合物，采用似稳态浓度法处理；③对于可 逆反响，总反响速率即为净反响速率，由正、逆反响速率确定，在反响进行足够长时间后，假定反响到达 平衡，采用似平衡法处理。 〔3〕简述平行反响、连续反响、可逆反响、自催化反响的主要反响动力学特征。 答： 平行反响： 假设某一组作为反响产物同时参加两个或两个以上基元反响时， 此复杂反响称为平行反响。 主要特征如下：①平行反响速率取决于快步反响；②平行反响表现活化能量，其所含诸反响的微分活化能 对反响速率常数的带权平均值；③高温时，表现反响速率常数与活化能均由指前因子和活化能都较小的反 响来确定；④平行反响中计量方程的反响物局部相同，且反响级数也相同，那么产物量之比等于反响速率 常数之比，即反响过程中各产物数量之比恒定，可适中选择催化剂或调节温度提高目标产物的数量；不同 级次平行反响，随时间推移对低级次反响有利；多组元平行反响中，选择性大小将同时决定于各反响速率 常数和所用组元的相对量。 连续反响：假设某一组元一方面作为某基元反响的产物生成，同时又作为另外基元反响的反响物而消 耗且不再生，此称为连续反响。一级连续反响的特征有：①总反响速率决定于反响速率最小的反响步骤， 即速控步；②连续反响中有不稳定中间产物生成可采用似稳态浓度法。 可逆反响：正逆反响都以显著速度进行的反响。主要特征如下：①净反响速率等于正逆反响之差，当 平衡时， 净反响速率为零； ②反响平衡常数为正逆反响速率常数之比，取决于温度； ③对于可逆吸热反响， 升高温度，平衡常数增大，平衡正向移动，对于可逆放热反响，升高温度，平衡常数减小，平衡反向移动； ④反响物或产物浓度对正逆反响速率均有影响，但不能改变平衡常数；⑤反响程度受反响热力学平衡条件 限制。 自催化反响：指的是反响产物本身具有催化作用能加速反响的进行。主要特征如下：①反响速率同时 受反响物浓度及产物浓度的影响；②自催化反响必须参加微量产物才能启动，在反响初始阶段有一个速率 由小到大的启动过程；③自催化反响过程中会有一个最大反响