油罐车废水回用生化Fenton处理工艺.docxVIP

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【Word版本下载可任意编辑】 PAGE 1 - / NUMPAGES 1 油罐车废水回用生化Fenton处理工艺 随着国内石油化工行业的迅速发展,油罐车作为盛装和输送油品的重要工具,其数量也在逐年增加。为保证油料的运输安全和品质稳定,必须定期对罐车内壁开展清理检修。清洗站罐车种类多,污水成分复杂,油类质量浓度通常超过500mg/L,而且会含有硫化物、苯、挥发酚和四乙基铅等毒性较大的污染物。“水污染防治行动计划”出台后对废水处理达标排放监管力度加大,对废水循环回用的要求也更为严格。但目前我国还缺乏针对这类废水的处理技术研究,仍旧以“隔油-混凝/气浮-生化”含油废水工艺作为主要处理路线,但实际处理过程中COD、油类含量不易达标,常规生化工艺存在水力停留时间长、处理效率低等问题,更无法到达回用水标准。Fenton氧化技术对难降解有机污染物处理效果好,见效快,且简便易行,通过对生化处理后油罐车清洗水开展Fenton氧化处理,污染物各项指标到达了《铁路回用水水质标准》(TB/T3007—2000)要求,为油罐车清洗水的回用提供了参考依据。 1、油罐车清洗水深度处理技术发展 随着我国对污水排放标准的提高,对生化后出水开展深度处理已势在必行。深度处理技术迅速发展,主要在以下几个方面取得了新突破。 1)膜分离技术。 膜分离是一项具有发展前景的处理技术,主要包括微滤、超滤和反渗透法。该法是利用微孔膜将油珠和表面活性剂截留,用于除去乳化油和一些溶解油,适合用于石油类污染物含量高的含油污水,但使用膜分离前需要开展预处理,降低进水中的污染物含量,防止膜污染。 2)微波、声波和超声波脱水技术。 微波在降低乳化液含油率的同时还能加热乳化液,促进水滴聚结;声波可加速水珠聚结,提高脱水效率;超声波能够减少破乳剂的用量,降低能耗。微波水处理技术具有的内加热特性和非热效应是其它水处理技术无法比较的,但在使用中还有待完善。 3)高级氧化法。 包括Fenton试剂法和类Fenton试剂法、半导体光催化氧化法、臭氧和组合氧化法以及高铁酸盐类氧化法。Fenton法主要是利用Fe2+催化分解H2O2产生羟基自由基(HO?)来降解污染物,HO?氧化电位高达+2.8V,电子亲和能为569.3kJ/mol,具有很强的加成反应特性。特别是在一定的酸度下,Fe(OH)3以胶体形态存在,具有凝聚、吸附性能,可除去水中部分悬浮物和杂质。因此Fenton试剂在水处理中兼具了氧化和絮凝作用;氧化反应过程容易实施和控制,这使得Fenton氧化法成为高级氧化中最实用、应用最广泛的方法之一,特别适用于高浓度、难降解和具有生物毒性的工业废水处理,因此本项目选择Fenton氧化法来对油罐车清洗水深度处理开展分析研究。 2、实验部分 2.1 水质特性 废水取自某石化基地油罐车清洗站,清洗罐车种类以油罐车、沥青罐车、重油罐车、轻油罐车为主,另有少量化学品罐车。以清洗后污水排入废水池中,经过混凝-序批式间歇活性污泥法(ASBR-SBR)处理后的出水作为实验用水。目前我国还没有出台公路油罐车清洗水回用标准,根据《铁路回用水水质标准》中考察的污染物种类,对公路油罐车清洗水中主要污染物开展了分析,如下表1所示。 2.2 实验方法 将ASBR-SBR出水开展沉淀后,准确量取上清液200mL于锥形瓶中,在搅拌状态下采用5g/mol和1g/mol的H2SO4调节溶液pH分别为2.0,3.0,4.0,5.0,6.0,7.0,然后在上述溶液中依次参加一定量质量分数为15%的FeSO4?7H2O溶液以及质量分数为30%的H2O2溶液,n(Fe2+)∶n(H2O2)分别为1∶5,1∶10,1∶15,1∶20,1∶25,保持转速200~250r/min,反应120min后停止搅拌,静置10min后用4g/mol和1g/mol的NaOH溶液调节溶液pH为6.5~7.0,静置20min后取上清液开展污染物指标测定。 2.3 分析方法 根据《水和废水监测分析方法》,油罐车清洗水中主要污染物指标监测方法及仪器设备如下表2所示。测定时将生化后出水样品通过离心机以5000r/min的转速离心6min,取上清液,通过Fenton氧化反应开展沉淀,再取上清液直接开展各项指标的测定。 3、实验结果与讨论 目前Fenton反应在难降解有机废水处理方面已有很多应用实例。影响Fenton氧化效果的因素包括废水水质、H2O2投加量、n(Fe2+)∶n(H2O2)、溶液pH、反应时间、反应温度、压力和无机阴离子等。敖雪等用Fenton氧化法处理丁苯橡胶生化出

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