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第6章络合滴定法
2.
在PH=的氨性缓冲溶液中,除氨络合物外的缓冲剂总浓度为
mol·L-1,游离
C2O4
2-浓度为mol·L-1。计算Cu2+的αCu。已知Cu(Ⅱ)-C2O4
2-络合物的lgβ1=,lg
2=;Cu(Ⅱ)-OH-络合物的lgβ1=。
解:
HH
3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸,它的lgK1=,lgK2=,Mg-EBT的lgKMgIn=,计算在PH=时的lgK’MgIn值。
2+
2-
的lgβ1~lgβ4为,,,
。在浓度为
4.已知M(NH3)4的lgβ1~lgβ4
为,,,,M(OH)4
-1
2+
-1
,PH=试问溶
mol·L
的M溶液中,滴加氨水至溶液中的游离
NH3浓度为mol·L
2+
液中的主要存在形式是那一种浓度为多大若将M离子溶液用NaOH和氨水调节至
PH≈且游离氨浓度为mol·L-1,则上述溶液中的主要存在形式是什麽浓度又为多
少
解:用氨水调停时:
故主要存在形式是
2+
-1
M(NH3)4,其浓度为×=mol·L
用氨水和NaOH调节时:
故主要存在形式是
-
2-
-1
M(OH)3
和M(OH)4
,其浓度均为mol·L
实验测得mol·L-1Ag(H2NCH2CH2NH2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为·L-1。计算溶
液中C
乙二胺
和δ
。Ag与乙二胺络合物的
lgβ=,lgβ
=。
Ag(HNCHCHNH)
+
1
2
解:
mol·L-1
mol·L-1
mol·L-1
6.在PH=的溶液中,含有mol·L-1Zn2+和mol·L-1Cd2+,游离酒石酸根(Tart)
浓
-1
-1
EDTA,计算lgK
’
’
2+
度为mol·L
,加入等体积的mol·L
CdY和lgKZnY值。已知Cd-Tart
的lgβ1=,Zn2+-Tart的lgβ1=,lgβ2=,酒石酸在PH=时的酸效应可忽略不计。解:
应用Bjerrum半值点法测定Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。
H
5-磺基水杨酸构造式为,为三元酸,lgK1=。按酸碱滴定正确滴定鉴别式
和分别滴定鉴别式鉴别,以NaOH滴定只能正确滴定磺酸基和羧酸基,且只有一
个pH突跃。当在5-磺基水杨酸溶液中加入适量的Cu2+,随着NaOH溶液滴加增大的增大,发生
当KCuL和KCuL都较大,且KCuL/KCuL≥(弱比小一些时也可测定,但误差稍大)时可认为平均配位体数?=时,lgKCuL=p[L];?=时,lgKCuL=p[L].
现有甲、乙两溶液各。甲溶液含有mol·L-15-磺基水杨酸及水,mol·L-1NaClO4
及水;乙溶液中含有mol·L-15-磺基水杨酸,mol·L-1NaClO4,mol·L-1CuSO4及水。
当用mol·L-1NaOH溶液分别滴定甲,乙溶液至pH=时,甲溶液消耗NaOH溶液,乙溶液消耗。当滴到pH=时,甲溶液消耗,乙溶液消耗。试问
a乙溶液被滴到pH=和时,所形成的Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各位多少
b乙溶液在时,Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的K’稳为多大c.计算Cu2+-5-磺基水杨酸的KCuL和KCuL值。
8.浓度均为mol·L-1的Zn2+,Cd2+混淆溶液,加入过度KI,是终点时游离I-浓
度为1mol·L-1,在pH=时,以二甲酚橙作指示剂,用等浓度的
中的Zn2+,计算终点误差。
解:PH=时,
EDTA滴定其
欲要求Et≦±,试验检测终点时,△pM=,用×10-2mol·L-1EDTA滴定等浓度的Bi3+,最低允许的pH为多少若检测终点时,△pM=,则最低允许的pH又为多少
用返滴定法测定铝时,首先在pH≈左右加入过度的EDTA溶液,使Al3+络合,试用计算方法说明选择此pH的原因,假设Al3+的浓度为mol·L-1。
浓度均为0。020mol·L-1的Cd2+,Hg2+混淆溶液,欲在pH=时,用等浓度的
EDTA滴定其中的Cd2+,试问:
a.用KI掩蔽其中的Hg2+,使终点时I-的游离浓度为10-2mol·L-1,可否完全掩蔽lgK’CdY为多大
b.已知二甲酚橙与Cd2+,Hg2+都显色,在pH=时,lgK’CdIn=,lgK’HgIn=,可否用二甲酚橙做Cd2+指示剂
c.滴定Cd2+时如用二甲酚橙作指示剂,终点误差为多少
d.若终点时,I-游离浓度为mol·L-1,按第三种方式进行,终点误差又为多
少
解:
在pH=的缓冲溶液中,用mol·L-1EDTA滴定mol·L-1Pb2+,以二甲酚橙作指示剂,在下述情况下,终点误差各为多少
a.使用Hac-NaAc缓冲溶液,终点时,缓冲剂总浓度为mol·L-1;
b.使用六亚甲基四胺缓冲溶液(不与Pb2+络合).已知:Pb(Ac)2的β1=,
2=,pH=时,lgK’PbI
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