含硫含磷和含硅有机化合物.pptVIP

一、磺酸 1．物理性质： 容于水，易潮解，强酸与无机酸相当。 通式：RSO3H 2．制备 3．化学反应 第四节磺酸及其衍生物 当前30页，共60页，星期日。 二、磺酸的衍生物 1．磺酰氯 2．磺酸酯 当前31页，共60页，星期日。 3．磺酰胺 ⑴ 制备 ⑵水解速度比羧酸酰胺慢得多。 ⑶酸性 4．磺胺药物 当前32页，共60页，星期日。 ?磺酸衍生物简介： ???? 磺胺类药物是一种广谱抗菌药物，疗效较好。因分子中都含有磺胺 的基本结构而得名。 其抗菌作用是“以假乱真”。因它的分子大小形状与细菌生长所必需的 结构极其相似，细菌对两者缺乏选择性，误吸后，由于缺乏对氨基苯甲酸不能进行正常代谢导致死亡。 ??? 当前33页，共60页，星期日。 糖精：是目前用量最大的合成甜味剂。比蔗糖甜500倍。因难溶于水，故商品用其钠盐，无营养价值，多食无益，可能致癌。 消炎粉：? 磺胺嘧啶： 治疗脑炎、肺炎还有一些其他的新磺胺药： 当前34页，共60页，星期日。 一、 分类 重要性： 在生物体中，某些磷酸衍生物作为核酸辅酶的组成部分，成为维持生命不可缺少的物质。 由于有机磷化合物具有强烈的生理活性，至今仍是重要的一类农药。 有机磷化合物在工业上应用相当广泛。 1. 伯膦 RPH2 ； 仲膦 R2PH ； 叔膦 R3P； 季鏻盐 R4P＋X- 第五节含磷有机化合物 当前35页，共60页，星期日。 2．亚磷酸（三价磷） 3．膦酸及其衍生物（五价磷）：磷酸中羟基被烃基取代的衍生物。 4．膦烷（五价磷） 当前36页，共60页，星期日。 亚膦酸和膦酸的命名，在相应的类名前加上烃基的名称。 2. 凡属含氧的酯基，都用前缀O-烷基表示 1. 膦 二、 命名 O,O,O—三 苯基磷酸酯 O,O—二乙基 硫代磷酸酯 当前37页，共60页，星期日。 3.含P—X或P—N键的化合物可看作含氧酸的—OH基被X，NH2取代后所形成的酰卤和酰胺。 苯膦酰氯 O,O—二乙基硫代磷酰氯 4.有机磷农药的命名十分长，习惯用商品名称。 当前38页，共60页，星期日。 1. 膦的制备 ⑴ 格氏试剂——常制备叔膦 三、膦及季鏻盐 当前39页，共60页，星期日。 ⑵ 付—克反应 当前40页，共60页，星期日。 ⑶ 将碘化鏻和碘烷在氧化锌存在下加热到150℃左右，则生成伯膦和仲膦 当前41页，共60页，星期日。 2．生成季鏻盐 烷基膦分子中，随着P上的烃基增加，烃化反应活性增大。 胺的烃化反应顺序恰好相反： 当前42页，共60页，星期日。 1．理解硫、磷原子的成键特征，了解含硫、含磷有机化合物的类型和命名。 2．了解硫醇、硫酚、硫醚、亚砜和砜的制法，掌握其化学性质及有机硫试剂在有机合成上的应用。 3．掌握磺酸制法和化学性质，了解其衍生物制法和性质。 4．掌握膦、季鏻盐的制法和魏悌希反应。 5．了解一些有机磷农药。 6. 了解一些含硅有机化合物的用途。 学习要求： 当前1页，共60页，星期日。 ? 硫、磷两种元素在周期表中分别与氧、氮同一主族，它们的价电子数也与相应的氧、氮相同。因此能形成一系列结构相似的化合物。 ??? R-OH???? R-SH???? 硫醇 ??????? R-NH2??? R-PH2??? 膦 ??? 硫、磷位于第三周期，价电子离核较远，电负性比相应的O、N小，另外第三层还有3d空轨道。由于3s、3p、3d同组能级差较小，因此S、P在成键时可利用3d轨道，形成高价化合物，这是S、P与O、N不同的地方。 ? 硫磷简介 当前2页，共60页，星期日。 第一节 硫、磷原子的成键特性 一、电子层结构： O：1s22s22p4 S: 1s22s22p63s23p4 N: 1s22s22p3 P: 1s22s22p63s23p3 它们能形成相似的共价化合物： R—OH 醇 R3N 胺 R—SH 硫醇 R3P 膦 ? 原子体积 电负性 受核的束缚力 和C成键 O、N 较小 较大 较大 2P—2Pπ S、P 较大 较小 较小 2P—3Pπ 当前3页，共60页，星期日。 二、 P—Pπ键 1．2P—2Pπ键 （C=O ； C=C ； C=N） 2．2P—3Pπ（C=S） 当前4页，共60页，星期日。 三、 3d轨道参